美因茨大主教是法兰克王国和神圣罗马帝国内的影响力巨大的教权诸侯。从教廷等级来说，美因茨大主教是日耳曼尼亚大主教，即教皇在阿尔卑斯山以北的代理人。美因茨大主教是除教宗外唯一可以称“圣座”的神职人员，但这一用法并不常用。

大主教也是帝国选帝侯之一，日耳曼大宰相，事实上自1251年，正式自1263年至1803年为选帝侯院之首。

1802年，美因茨失去了大主教区身份，并在1803年被世俗化，末任美因茨大主教迁至雷根斯堡。其莱茵河西岸领土被割让与法国，法兰克福南的领土被分给拿骚和黑森-达姆施塔特，艾尔福特和艾希斯菲尔德崩溃分给普鲁士，大主教的阿沙芬堡得以保留，直至1806年神圣罗马帝国解体。