聚电解质具有高分子溶液的特性，例如粘度、渗透压和光散射等。由于它带有电荷，并且这三方面的性质又不同于一般的高分子，不能用上述溶液的特性与分子量的关系式来测算分子量。例如，聚电解质溶液的比浓粘度ηn/c与其浓度c不成线性关系。在无盐的水溶液中，比浓粘度通常随着稀释而增加，反离子对聚离子的中和作用减弱，使链伸展，因此粘度增大。只有在适当浓度的盐溶液中才呈线性关系（图1）。所以测定聚电解质的分子量时，必须把聚电解质溶解在一定浓度的盐溶液中(见表)。用多元酸（如磷酸）中和聚阳离子（如聚乙烯吡啶）时，溶液粘度增高，有时产生沉淀。聚阳离子溶液与聚阴离子溶液混合时,立即产生聚盐而凝聚沉淀出来。聚盐只能溶解在一定浓度的LiCl、CaCl2等无机盐中, 例如,聚丙烯酸水溶液和聚乙烯吡啶丁基季铵水溶液混合时,即使溶液稀释到10N，也立即产生絮状沉淀，使溶液浑浊。 　分子形态 　大多数聚电解质具有柔软的分子链，可以曲折变形。这种变形大致分为四种（图2）。例如，聚合度为1000的聚丙烯酸被碱中和而完全舒展时，分子链长度为2500埃，即图2c中的l；未被中和时,则无规卷曲成半径为200埃的球形,如图2a所示。聚电解质的分子构型对生物的生命活动具有重要意义。例如，生物体中的核酸以双股螺旋形分子存在,如图2d所示,其结构构象携带生物遗传因子。又如聚L-谷氨酸-γ-苄酯，在二氯乙酸中为无规卷曲形，在其他有机溶剂中则为刚性柱状螺旋形，如图2b所示。聚电解质分子的构象对离子环境，如溶剂、温度和浓度等极敏感。