更新时间：2022-08-25 14:54
脒（Amidine）是一类含氮有机化合物，通式见概述图，是羧酸的含氮衍生物。最简单的脒是甲脒，HC(=NH)NH2。常见的脒包括DBN、DBU和三氮脒等。低级的脒有毒。脒具碱性，可以和酸形成稳定的盐，常用作杂环化合物的合成前体，有些脒类也是药物。脒可通过Pinner反应制取。
脒是一类重要的有机含氮化合物，它是羧酸的含氮衍生物，其通式如图1所示，其中R可以是烃基，也可是其他基团，例如R为甲基的称乙脒，R为苯基的称苯甲脒，R为霉菌素的称脒基霉菌素 。胍也可叫氨基甲脒或氨基脒，有些含胍基的化合物也可以脒命名。脒类化合物是重要的医药、农药中间体，在有机合成中是常用的原料。
我国医药及农业行业中脒类产品较多，合成工艺较为落后。因此有必要对近些年来脒的合成及医用研究工作进行系统地总结。脒的经典的合成方法是酰胺法，腈的胺解法和原甲酸酯法。近年来，对这些合成方法已经进行了较大的改进，使合成工艺简化，产率提高。较新的合成方法有酰胺缩醛法、酮肟法和羧酸法，使合成脒的原料品范围拓宽，有些方法更简单易行，具有较好的应用前景。
酰胺法：甲酰胺和芳胺在缩合剂的存在下，脱水得到甲脒。缩合剂可以采用POCl3、PCl3或SOCl2。氮一取代、氮二取代酰胺和芳香胺的缩合反应具有明显的差别。Hansen等提出了一种新的缩合剂五氧化二磷，降低了生产成本，并指出用伯胺的盐酸盐比用伯胺产率较高，反应机理类似于（Me2N）3PO和酰胺的反应，用同样的方法也可以使苯磺酰胺和酰胺缩合得到相应的脒。
腈的胺解法：苯腈和丁胺在甲醇中，高压胺解40h，得到苯取代甲脒。在催化剂存在下，反应可以在常压进行，用氧化亚铜或氯化亚铜做催化剂，60到100℃下反应可以使2，4-二甲苯异腈胺解。Ogonor用三氯化铝做催化剂，使芳腈和胺进行加成反应，生成N-取代脒。
原甲酸酯法：芳香胺和原甲酸三乙酯的缩合反应在酸性催化剂存在下进行，各种催化剂的催化效果为苯胺盐酸盐>浓硫酸>对甲苯磺酸>醋酸。Harrison等认为亚酯胺解合成单甲脒，不需要催化剂，但是反应产率低，而且不稳定。用原甲酸三乙酯和醋酸混合做催化剂，但反应产率只有75%左右。采用甲酸酯做催化剂，使反应在80℃，2.5h内定量完成。单甲脒和亚酯可在醋酸下缩合，在减压下不断除去副产物乙醇，可以得到80%的收率。
酰胺缩醛法：酰胺缩醛的早期合成方法是用COF2，SOCl2和POCl3等使N，N-二取代酰胺卤化，然后在低温下和醇钠反应，得到相应的酰胺缩醛。1984年报道的硫酸二甲酯和甲醇钠与DMF反应得到55%至70%的DMF二甲基缩醛。作者也采用类似的方法合成除了DMF二乙基，二丁基和二戊基缩醛，并以DMF二甲基缩醛为原料，合成出脒化合物产率为90%。Knyazeva等用DMF二乙基缩醛和胺反应得到具有血管扩张活性的药物脒。结构式如图2所示。
酮肟法：芳基，烷基酮肟和HMPA在220至240℃反应十分钟，通过Beckmann重排得到相应的酰胺。Pederson重复上述反应条件后发现反应产物除了酰胺和反应物酮肟外，还有脒的存在。因此，他们采用多聚磷酸作催化剂，使苯甲酮肟和六甲基磷酰胺反应得到脒化合物。Guption等发现不用PPA催化，稍提高反应温度，脒的产率较高，达30%至50%。
硫脲氧化法：用过氧化氢氧化氮取代硫脲得到一种甲脒的磺酸内盐，然后在醋酸中回流，释放出二氧化硫，产物为甲脒的醋酸盐。如图3所示的方程式。
羧酸法：用多聚磷酸三甲硅酯（PPSE）作缩合剂使羧酸和胺进行缩合反应，得到相应的脒。反应方程式如图4所示。
用PPSE作缩合剂时，原料成本高，产物复杂不易分离。
脒还是甲脒类紫外线吸收剂的主要构成部分，脒的 NH 或NH2 中的某一个H或者多个H被取代基取代后会形成多种紫外线吸收剂。例如：NP3，是一种广泛应用于聚氨酯（TPU）和氨纶行业的紫外线吸收剂。其耐高温，有效解决了因挥发产生的效能降低或纤维纺纱时关口堵塞的问题。溶解性能优异，其与聚氨酯树脂，多羟基化合物和其他高分子（DMF、DMAC、MEK、TOL）具有优秀的相容性。NP3还能与催化剂等高分子中残留的少量金属有良好的化学反应特性，表现出很好地稳定性。迄今为止国产NP3的性能已达到进口同类产品的性能指标，价格具有一定的竞争力。