更新时间:2022-08-25 14:30
自熄是指材料离开火源后会自行熄灭,可以自熄的材料性质叫做“自熄性”。
具有自熄性的材料在空气中点燃后能自动熄灭。PVC工程塑料就是常见的具有自熄性的材料。材料技术的其中一个发展方向便是提高复合材料的防火安全水平,因而提高材料的自熄性在当前材料开发研究过程中比较重要。
与聚氨酯泡沫(一种具有蜂窝结构的弹性体)相比,发泡硅橡胶有很多优势。与许多常规的聚合物泡沫材料相比,有机硅聚合物具有卓越的热性能、良好的化学性能、稳定的电性能,以及优异的耐臭氧和耐紫外线照射性能,因而可以在相当宽的温度范围内使用。硅氧烷泡沫主要应用于隔热、隔声和电绝缘材料,航空航天工业机械减震器以及飞机和运输业。硅氧烷泡沫具有生物相容性,在医学领域作为优异的辅料直接应用于开放的深粗糙伤口。
大多数聚合物因为其表面与气体接触面较大,因此容易燃烧,这点极大地限制了泡沫材料的应用。聚合物的蜂窝结构更容易点燃和燃烧。为了提高SF的自熄性,必须添加阻燃剂。大多数阻燃剂结构中均包含以下元素:氮、磷、硼、铝或氟。在SF中添加先进的阻燃无机填料,特别是结晶二氧化硅,能改善其自熄性。
高抗冲聚苯乙烯(HIPS)是最重要的通用塑料之一,因具有卓越的电绝缘性能、成型加工性能、良好的耐化学腐蚀性能和抗冲击性能等优点而得到广泛应用。其主要缺点是在空气中遇火容易燃烧,发烟量大,存在很大的火灾隐患,因此对其进行阻燃、抑烟处理和提高自熄性以提高应用的安全性至关重要。
基于以上发展趋势,有研究者拟采用在HIPS树脂基体中引入适量溴代聚苯乙烯(BPS)、聚苯醚(PPO)、三氧化二锑(AO)、硼酸锌(ZB)、有机蒙脱土(OMMT)、微胶囊红磷(MRP),研制出同时具有优良阻燃性能和成型加工性能的HIPS基复合材料,扩大其应用范围,以便更好地满足实际应用的需要。
热塑性聚氨酯 (TPU)是由二异氰酸酯、扩链剂和大分子二醇聚合反应得到的线性或轻度交联的高分子聚合物,是一种介于塑料和橡胶之间的弹性材料,具有优异的耐磨性能,突出的物理机械性能,极好的耐油性能,较宽的温度使用范围,较宽的硬度范围,良好的吸振效果,优异的抗撕裂性能,因此被广泛地应用于社会各行业中。
但由于易燃烧,燃烧释放氰化氢等有毒气体,因此在其使用上存在安全隐患,需要对其进行阻燃,提高材料的自熄性。现阶段研究较多的无卤阻燃剂体系包括无机氢氧化物类阻燃剂、膨胀型阻燃剂、有机磷系、有机氮系等阻燃剂。一般无机氢氧化物系阻燃剂和膨胀型阻燃剂发挥作用有一个延迟效应,即要形成足够的炭层后,才能发挥作用,而有机磷系阻燃剂由于其气相阻燃机理,则在阻止聚合物被引燃方面具有优异的效果,即提高其自熄性。并且,无卤磷酸酯类具备阻燃效率高,对光稳定剂作用影响小,低毒、腐蚀性小,有阻碍复燃作用等优点,因此在阻燃剂的未来发展中占有举足轻重的作用。其中常见的有机磷系阻燃剂甲基磷酸二甲酯(DMMP)、乙基磷酸二乙酯(DEEP)含磷高,一般用量为3%~15%,阻燃效果优异。但大多数是液体,挥发性大,耐热性差,不便于挤出加工。因此有必要探寻一种阻燃效果优异,又方便加工的新型磷系阻燃剂。
9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物(DOPO)及其衍生物在20世纪70年代被制备出来,初期并没有引起人们足够的重视,直到1998年,王春山将该化合物引入到环氧树脂中,制备了具有优异阻燃性能的无卤阻燃环氧树脂覆铜板,从而引发了使用含磷杂菲基团的化合物用于阻燃的热潮。将DOPO用于聚氨酯的阻燃也开始起步,如将methyl-DOPO应用到聚氨酯泡沫的阻燃当中,取得了较好的效果;有学者提出将DOPO和端羟基的环氧氯丙烷反应,制备出含磷杂菲侧基的大分子二醇,作为聚氨酯的反应型阻燃剂。而将其直接添加到TPU中,对TPU的阻燃研究还几乎没有开展,因此如果DOPO对TPU也有较好的阻燃性,那么将会开辟出一条新的阻燃TPU的方法,这也将扩大DOPO的阻燃市场。