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乾隆四十九年（1784年），十九岁的蒋攸铦考中进士，选为庶吉士，不久后担任翰林院编修一职。
乾隆六十年（1795年），蒋攸铦先典试河南，后派位广西提督学政。嘉庆三年（1798年），蒋攸铦升为御史，尽职尽责，直言纳谏，深受嘉庆皇帝的赏识。嘉庆五年（1800年），蒋攸铦被嘉庆皇帝派遣到江西出任吉南赣道署按察使。
嘉庆八年（1803年），广昌县斋教头领廖干用率五六千人起义，蒋攸铦奉命率领清兵大败义军于宁都、石城一带，镇压起义。江西巡抚秦承恩为他奏“功”请赏。当时，正赶上蒋母病故，回原籍守制，未得以升迁。
嘉庆十四年（1809年），蒋攸铦调任江苏巡抚，后又调任江南河道总督，蒋攸铦以不善治水辞去总督之职，仍担任江苏巡抚。
嘉庆十六年（1811年），蒋攸铦担任两广总督，选拔优秀文武官员驻守广州、肇庆、韶关、连州内地，各路齐发严厉打压盗匪，命令各州县官员严格遵守，不许藏匿盗匪，鼓励改过自新，并加以褒奖。
嘉庆十八年（1813年），蒋攸铦向皇帝进谏：“欲防乱于未然，首先要审查辨别各道府州县官员；道府长官每每把平庸无能的州官、县官视为‘安祥’，把勤于任事不怕承担责任的州官县官视为‘多事’，黑白不分，是非颠倒，而督抚常被欺骗”，他认为当务之急，“应当查吏为要，请求破格选拔人才，劝惩罚对贪污者，加以严惩。对平庸者，应随时停职查办”。
嘉庆十九年（1814年），蒋攸铦再次上书嘉庆皇帝指出：“要求不拘一格选用人才。用人之道，因才因地因时，选拔有真才实学的人，对勤能者予以褒奖，只有这样国家才能安稳平定，不会萌生祸乱。”嘉庆皇帝采纳了他的治国理政、选官用官的方法和建议。
嘉庆二十年（1815年），两广总督蒋攸铦上书清廷汇报《查禁鸦片章程》，嘉庆皇帝下旨：“洋人商船到达澳门时，按照法令检查，杜绝鸦片流入。官员私自贩给民众，要依法治罪。”蒋攸铦领旨查办。
嘉庆二十一年（1816年），英国兵船再次入侵清朝沿海，蒋攸铦下令关闭沿海贸易，禁止民人为洋人服役，铺商不得用洋字店号，不准滥充洋商，内地人不准私往洋馆。英国商人层层施压清政府，嘉庆帝派蒋攸铦安抚英国商人，未果。
嘉庆二十二年（1817年），蒋攸铦调任四川总督。四川民风彪悍，百姓常常携带兵器在身上，蒋攸铦将居民编排成组，实行连坐制，禁止私自制造兵器，减免灌县租税用来帮助每年修缮都江堰，又重修文翁石室，开办学校，选拔人才。
嘉庆二十四年（1819年），蒋攸铦率领土司首领到京城祭祀祈福，并接受了赏赐。同年，恰逢嘉庆六十寿辰，下令免除全国各省之前所欠的税款，而四川却未有欠款，嘉庆帝嘉奖蒋攸铦治理川有方，下令吏部对其予以加级表扬。
嘉庆二十五年（1820年），嘉庆皇帝驾崩，蒋攸铦祭拜昌陵，清宣宗皇帝褒奖蒋攸铦的功绩，加封为太子少保。
道光二年（1822年），由于蒋攸铦调度得当，铲平松潘厅黄胜关外一股抢掠多年的“果洛克野番”。九月，清延特下诏命在任四川总督蒋攸铦入京供职，署刑部尚书，不久蒋攸铦兼管户部三库事务。十月蒋攸铦兼正黄旗都统。十二月，赐蒋攸铦在紫禁城内骑马。不久蒋攸铦又任直隶总督一职却逢水灾，蒋攸铦向清廷请求从南方运粮四十万石，拨款四百万两，用于赈灾。灾后蒋攸铦治理京畿水利，命令侍郎张文浩代办治水之事，后由程含章代之。蒋攸铦疏通两淀，大清、永定、子牙、南北运五河，及天津海口、千里堤；修筑管理河堤营房派专人看守。后协助大学士留任直隶总督。
道光五年（1825年），蒋攸铦拜体仁阁大学士，任军机大臣，管理刑部。因平叛新疆叛乱有功，又封太子太保。
道光四年（1823年），道光皇帝令军机大臣蒋攸铦秉公严审“直隶文安县的强奸幼女案”，要他立即提取犯罪证据证词，蒋攸铦很快就将调查结论回报给了道光皇帝，说知县“并非无故延迟，应免置议”，于是，道光皇帝批准蒋攸铦奏折中上奏的内容，将案件交刑部处理。
道光六年（1826年）三月，大学士蒋攸铦担任会试正考官，监考龚自珍、魏源等人。
道光七年（1827年），蒋攸铦任两江总督，本不主张海运的蒋攸铦，由于河道拥堵漕运不便，向清廷请求恢复海运，朝廷不许。因蒋攸铦绘画上有深厚的功底被皇帝熟知，命其担任太子太傅。
道光十年（1830年），蒋攸铦因病请假回家休养，假满，回京复职。黄玉林欲再度私自贩盐，蒋攸铦上书请求严惩，将其发配新疆。蒋攸铦又担心黄玉林逃跑回来寻衅滋事，秘密请求清廷剿灭盐枭黄玉林，清廷虽准奏将黄玉林处死，可又严厉责备蒋攸铦身为大学士，办理此案朝令夕改，前后不一，将其革职查办。道光帝加恩以侍郎降补，九月，蒋攸铦调补兵部左侍郎。十月，蒋攸铦病死在赴职途中，享年63岁，谥号文勤，道光帝按照尚书的级别加以抚恤。
蒋攸铦是朝廷重臣，仁宗在位时，他克勤克俭，治川期间不曾拖欠清廷税款，四川在他的治理下百姓安居乐业；蒋攸铦还重视水利，每年派人维修都江堰，减免当地百姓税收，后参与治理漕运，成为晚清漕运制度改革的倡导者；他兴办学堂，选拔人才，主张不拘一格选拔人才，奖励勤于政务的官员等，一些具有远见的理政新思想，得到了皇帝的认可。宣宗初政，励精求治。蒋攸铦为皇帝分忧，精于政务，反对资本主义的侵略，维护清政府的统治，积极参与禁烟运动，学生林则徐深受其影响，在道光皇帝和蒋攸铦的支持下虎门销烟开始了。另外，他还禁止英国舰船进入内洋贸易，禁止民人为洋人服役。他爱民如子，体贴民意，自幼生长在民间，深感百姓疾苦，在任直隶总督时，光宗耀祖，锦衣还乡，曾下令免去罗家井村的赋税，村民感恩戴德，为纪念蒋攸铦，改村名为永安庄。
《清史稿》评价：铦精敏强识，与人一面一言，阅数十年记忆不爽。勇于任事，不唯阿。尤长于察吏，荐贤如不及，所举后多以事功名节著。博闻强识，过目不忘，与人见一面谈一言，过数十年记忆丝毫不差。
《续碑传集》评价：为政名而不苟，青儿不刻，饬武被备，清吏源，尤一意培植贤才，扶持善类。
林则徐：合两朝宰辅封圻，第一流人终不忝；培四海贤才俊乂，在三师事有同悲。
李鸿宾：攸铦直行己意，眷注遂衰，然其汲引人才，识量远矣。
张澍：兼听则公，偏听则惑，夫子似用其偏者也。
祖父：蒋国祥，字萝村，历任南康同知、长卢盐运使。
父：蒋韶年，字临皋，官至江苏布政司理问，迁山东平度州知州。著有《吏隐集诗钞》，乾隆五十四年（1789年）卒。
兄：蒋攸钦，生卒不详。
长子：蒋霖远，其弟蒋蔚远死后，候补其员外郎官职。
次子：蒋蔚远，字濂孙，道光年间中进士。道光二十八年（1848年），历任山东按察使、河南布政使、贵州巡抚等职。
蒋攸铦墓位于保定市满城县罗家井村，其先世墓茔在杨家佐、柳家佐村、吴家庄村西南，称“蒋家坟”。蒋攸铦卒后，在杨家佐村建祠堂，陵山偏东有道光皇帝御赐匾额的汉白玉牌坊，20世纪40年代尚存，后被损毁。
蒋攸铦读书
蒋攸铦住在村南玉川寺孔子殿里读书，在诸多同学之中，他最受先生的疼爱和器重。夜课结束后，学生陆续从屋里走出来，等到蒋攸铦时，头和两肩顶有三盏灯，唯有先生能够看到，知其以后必能成大器，于是将毕生所学悉数倾授之。 有一天，夜课放学，先生突然发现蒋攸铦身上只剩两盏灯，急忙将他叫到僻静处问之：“你是不是干了什么伤天害理之事？”蒋攸铦被问愣了，说：“没有哇，我一直按圣贤之意处世，岂敢造次。”先生让他好好想想，蒋攸铦左思右想，还是想不出什么来。后来他拍了拍脑门说：“张家老五要我替他写一纸休书，我虽然写好了，但还没有给他送去，是不是与此有关吗？”。先生赶忙让他拿出来仔细看了一遍，严加训示，烧掉休书并罚蒋攸铦跪在孔圣人像前忏悔。三天后，蒋攸铦三盏灯再现，先生的心总算才放下来。从此以后，蒋攸铦更加勤奋读书，赴京赶考，金榜题名。