其原理是：用蒸馏法使挥发性酚类化合物蒸馏出来，并与干扰物质和固定剂分离。由于酚类化合物的挥发速度是随馏出液体积而变化，因此，馏出液体积必须与试样体积相等。在含过量溴（由溴酸钾和溴化钾所产生）的溶液中，使酚与溴生成三溴酚，并进一步生成溴代三溴酚。在剩余的溴与碘化钾作用，释放出游离碘的同时，溴代三溴酚与碘化钾反应生成三溴酚和游离碘，用硫代硫酸钠溶液滴定释出游离碘，根据其消耗量可计算出挥发酚的含量。随水蒸气蒸馏出的氧化性物质、还原性物质和可被溴化的物质干扰酚的测定。其中，硫化物可在磷酸酸化后用硫酸铜加以去除，浓度高时，可在磷酸化后用搅拌曝气的方法使其生成硫化氢逸出。对于甲醛、亚硫酸盐等有机或无机的还原性物质，可在硫酸酸化条件下，用乙醚萃取酚，而用氢氧化钠溶液进行反萃取，使酚类转入碱液中即可消除干扰。本法适用于测定高浓度挥发酚的工业废水，已定为我国国家标准（GB7491-87）。测定挥发酚的方法还有蒸馏后4-氨基安替比林分光光度法、气相色谱法、液相色谱法和荧光法等。