早年是制作一般琉璃工艺品的圆炉工匠，后改习绘画并在“工艺局”作陶瓷彩绘。再后与毕荣九共同探究内画技艺，而成为博山内画技艺名师，传艺给儿子薛京万、薛京潮和侄儿薛京朋，还和毕荣九共同传艺给弟子张文堂。其子薛京万在本世纪五六十年代间，对传统内画技艺又作了重要革新：一是采用陶瓷颜料代替原用的图画色料，经烘烤后，内画画面再也不怕水浸或磨擦，从而可以用来盛装高级香水等化妆品，开拓了内画壶的新用途；再是用特制的毛笔代替原用的竹笔，使内画的笔法大为丰富，轻重徐疾、提擫点垛、皴擦渲染，得心应手，线条流畅清晰，着色干润自如。同时期，还和师兄张文堂一起培训了一批青年内画艺师，至七十年代均已陆续成名，至今被国际鼻烟壶协会誉为内画壶的“山东画派”。薛向都、薛京万父子为山东博山内画艺术的承前启后、发展革新作了很大贡献。《巧夺天工》、《中国民间美术艺人志》两书中对此有所概述(该两书中对“薛向都”之名都误传为“薛白都”)。薛京万在1957年7月出席了全国第一次工艺美术艺人代表大会，1964年山东省人民委员会正式授予他“老艺人”称号，还曾任淄博市政协委员。