更新时间:2022-08-25 18:57
角甲基一般是指甾体化合物上C10、C13的甲基。在甾体化合物中角甲基是非常常见的,它能对甾体化合物的立体化学结构产生影响。在分析甾族化合物的时候应特别注意对其构象的分析。甾族化合物根据环系连接的原子或基团的位置可以分为α和β型甾体。
甾体化合物是指含有环戊并全氢化菲基本骨架的一大类化合物。这类化合物中通常含有两个角甲基(C10、C13)和一个烃基。用甾族来命名这一整类化合物,是因为甾字是一个象形字,它暗含了这一类化合物的结构特征,甾下半部分的田字暗指结构中有四个环,甾上半部的部首暗指结构中有两个角甲基和一个烃基。
在化学反应中此角甲基常起空间阻碍作用。由于此类化合物分子都具有严格的构象,在化学反应中,角甲基的位置对反应的立体化学是有影响的。胆甾醇分子中存在一个5位双键,与其相邻的C10上连有角甲基C19,C19角甲基在甾环平面的上方(β构型),实验表明C5双键发生氢化、硼氢化、溴化、环氧化等反应时,试剂从甾环平面下方接近C5双键所得到的产物占优势。例如,胆甾醇的催化氢化反应。反应中,角甲基所产生的这种立体化学影响,称为角甲基的空间阻碍作用。
胆固醇主要存在于人和动物的脂肪、血液、脑和脊髓中,因为在胆石内也发现了它的存在,并经过鉴定它是一个结晶的醇,所以称之为胆固醇。由于它是最早发现的一个甾族化合物,因此也称为胆甾醇。胆固醇的结构式如图2所示:
胆固醇的结构鉴定经历了二十多年的时间才得以完成。由于当时没有仪器分析的条件,以及次全部测定工作都是通过化学降解的方法来完成的。
性激素主要有雌性激素、雄性激素与妊娠激素三种。雄性激素及雌性激素是决定性征的物质。在卵巢、胎盘、睾丸内含量非常少,因此提纯这些物质是非常艰巨的工作。若没有一个可靠的鉴定法,要从大量的原料中提取这种微量的物质,就好像大海捞针一样困难。最初Allen E(阿仑)及Doisy E A(陶意塞)通过小鼠的相关实验鉴定了相关性激素。如图3所示的相关结构: