解蔽

更新时间:2021-12-03 02:37

隐蔽和解蔽是指利用某种化学反应降低干扰物质的浓度以消除干扰的方法称为隐蔽(或掩蔽);在被隐蔽后的金属离子络合物的溶液中,加入一种试剂,将金属离子释放出来的方法称为解蔽。

基本信息

解蔽作用,在金属离子络合物的溶液中,加入一种试剂(解蔽剂),将已被EDTA或掩蔽剂络合的金属离子释放出来的过程,称为解蔽或破蔽,所用试剂称为解蔽剂。例如,用络合滴定法测定铜合金中Zn2+和Pb2+。试液用NH3水中和,加KCN掩蔽Cu2+、Zn2+,此时Pb2+不能被KCN掩蔽,故可在pH=10时,以铬黑T为指示剂,用EDTA标准溶液滴定Pb。

应用

举例:Zn2+与Mg2+共存时,为了分别测定两者的含量,可以先在pH=10的溶液中,加入KCN,使Zn2+形成[Zn(CN)4]2-配合离子而掩蔽,用EDTA滴定Mg2+。然后在滴定完Mg2+后的溶液中加入甲醛,破坏[Zn(CN)4]2-配合离子,使Zn2+重新释放出来。用EDTA滴定Zn2+。

解蔽反应如下:

[Zn(CN)4]2- +4HCHO+4H2O=Zn2+ +4OH- +4HOCH2CN

常用方法

1、置换反应,将掩蔽剂变为不反应的型体;

氟离子能隐蔽Zr4+,使它不与二甲酚橙发生显色反应如加入足够的Be2+,使形成更稳定的BeF,则Zr2+被解蔽而发生显色反应。在pH=2时,铌和钽与草酸络合,使铌酸和钽酸不析出如加入Al3+并加热至90℃,则钽从草酸络合物中被Al3+置换而析出钽酸,可用重量分析测定Cu2+能与二乙基氨荒乙酸盐络合成Cu(DDC)(DDC为二乙基氨荒乙酸二乙铵),加入Ag后起置换反应,生成Ag(DDC),释放出Cu2+,可用EDTA滴定。

2、调节pH值;

调整pH增加酸度,络合物会离解而释放出金属离子,解除隐蔽。酒石酸和柠檬酸在微酸性或弱酸性溶液中能隐蔽铁和铝,当溶液酸性增强时,它们被解蔽。

3、除去隐蔽剂;

氰化钾在碱性溶液中能隐蔽Cu、Ni、Zn、Cd等离子而形成M(CN)型络离子,但只有Zn和Cd的氰络合物能为甲醛分解。解蔽的锌或镉可用EDTA滴定。向Ag(SCN)络离子的热溶液中加入碱性过氧化氢,可将SCN分解而将汞解蔽。铅、镉、钡、铋的EDTA络合物不能沉淀成磷酸盐,如用过氧化氢加热破坏EDTA,则可生成沉淀;

4、用物理方法除去配位体以及改变金属离子的价态等。

有些隐蔽剂会与一种价态的金属离子稳定络合而与另一种价态的络合能力极弱,改变价态可发生解蔽。例如,在微酸性溶液中,硫代硫酸根与Cu稳定络合,不与PAN发生显色反应。如将溶液调至微碱性,则络合物中的Cu被氧化成Cu2+,它与硫代硫酸根的络合能力很弱,就可与PAN起反应。在碱性溶液中,Fe2+与2,2'-联吡啶稳定络合,发生显色反应(成血红色)。如加入氧化剂,则Fe2+被氧化成Fe3+而生成Fe(OH)3沉淀,不再与联吡啶反应。

在某些情况下,掩蔽与解蔽完全是两个可逆过程。如掩蔽镁时,使溶液pH值大于12,以产生氢氧化镁沉淀。解蔽时,只是使溶液pH值小于10,使沉淀溶解重新释放出镁离子。

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