酶与底物形成复合物后，使底物与底物（如双分子反应）之间，酶的催化基团与底物之间结合于同一分子而使有效浓度得以极大地升高，从而使反应速度大大增加，这种效应称为趋近效应。趋近效应使酶活性中心处的底物浓度急剧增高，从而增加底物分子的有效碰撞。酶还能使靠近活性中心处的底物分子的反应基团与酶的催化基团取得正确定向，这就是定向作用。定向作用提高了酶与底物反应的适宜时机，从而降低了反应活化能，加快了反应速度。

随着酶用量的增加，酶催化酯化能力逐渐增加，然后引起底物的增加，底物会和其他的底物相互作用，相互影响，这些在一定量的条件下会使其反应的速度和进程有所增加。

酶可以通过开环反应、缩聚反应和酯交换反应催化合成聚酯。相比于传统的合成方法,酶的趋近效应具有许多突出的优点:高效的对映选择性和区域选择性;可以在多种不同的介质中进行反应;酶本身来源于可循环资源,无毒无害;酶催化聚酯合成反应不需要除水和隔绝空气;可以使反应在温和的条件下进行;可以催化化学方法难以完成的大环内酯开环聚合。