过氧化二苯甲酰

更新时间:2024-03-13 09:14

过氧化二苯甲酰(Dibenzoyl peroxide),又名过氧化苯甲酰,俗名引发剂BPO,是一种有机化合物,化学式为C14H10O4,常温下为白色结晶性粉末,微有苦杏仁气味,能溶于苯、氯仿、乙醚,微溶于乙醇及水,主要用作聚氯乙烯、不饱和聚酯类、聚丙烯酸酯等的单体聚合引发剂,也可作聚乙烯的交联剂,还可作橡胶硫化剂。

基本信息

化学式:C14H10O4

分子量:242.23

CAS号:94-36-0

EINECS号:202-327-6

理化性质

物理性质

密度:1.334 g/cm3

熔点:105℃

沸点:349.7℃

闪点:154.2℃

logP:3.47

折射率:1.585

外观:白色晶体粉末,微有苦杏仁气味。

溶解性:能溶于苯、氯仿、乙醚。微溶于乙醇和水

化学性质

过氧化二苯甲酰是一种强氧化剂,易燃烧。性质极不稳定,摩擦、撞击、遇明光、高温、硫及还原剂等,均有引起能着火爆炸的危险,加入硫酸时也能引发生燃烧。为防止爆炸,一般用碳酸钙、磷酸钙、硫酸钙等不溶性盐或滑石粉、皂土等将其稀释至20%左右时使用。或储存时应注入25-30%的水。

分子结构数据

摩尔折射率:64.73

摩尔体积(cm3/mol):193.1

等张比容(90.2K):512.5

表面张力(dyne/cm):49.6

极化率(10-24cm3):25.66

计算化学数据

疏水参数计算参考值(XlogP):3.5

氢键供体数量:0

氢键受体数量:4

可旋转化学键数量:5

互变异构体数量:0

拓扑分子极性表面积:52.6

重原子数量:18

表面电荷:0

复杂度:258

同位素原子数量:0

确定原子立构中心数量:0

不确定原子立构中心数量:0

确定化学键立构中心数量:0

不确定化学键立构中心数量:0

共价键单元数量:1

毒理学数据

1、急性毒性

LD50:7710mg/kg(大鼠经口)

2、刺激性

家兔经眼:500mg(24h),轻度刺激。

生态学数据

1、生物降解性

好氧生物降解:24~168h

厌氧生物降解:96~672h

2、非生物降解性

光解最大光吸收波长范围:235~275nm

空气中光氧化半衰期:51~510h

3、生物富集性

BCF:250(理论)

制备方法

冷却条件下在30%的氢氧化钠溶液中加入30%的过氧化氢,生成过氧化钠溶液;然后在0~10℃下搅拌滴加苯甲酰氯,温度过高会引起过氧化氢分解和苯甲酰氯水解;析出反应生成的过氧化苯甲酰,经冷却、过滤、洗涤,并用2:1的甲醇/氯仿重结晶、干燥(50~70℃)得到产品,产率85%以上。

2NaOH+H2O2→Na2O2+2H2O

Na2O2+2C6H5COCl→C6H5COOOOC6H5+2NaCl

使双氧水与30%液碱反应,生成过氧化钠溶液,再与苯甲酰氯反应而得。反应在0℃左右进行,温度过高则引起双氧水分解,苯甲酰氯也易水解生成苯甲酸而影响收率。将生成物析出的过氧化苯甲酰过滤、洗涤、干燥即得成品。工业品的过氧苯甲酰含量可达99%(二级品),熔点102-106℃原料消耗定额:苯甲酰氯(95%以上)1000kg/t、双氧水(30%)800kg/t。需要提纯时,可用醇类、丙酮、苯及其他合适的溶剂进行重结晶。

用途

过氧化二苯甲酰是聚合反应应用最广泛的引发剂,主要用作PVC、聚丙烯腈、丙烯酸酯、醋酸乙烯溶剂聚合,氯丁橡胶、SBS与甲基丙烯酸甲酯接枝聚合.不饱和聚酯树脂固化,有机玻璃胶粘剂等的引发剂、交联剂。在橡胶工业中用作硅橡胶和氟橡胶的硫化剂、交联剂。还可在化工生产作为漂白剂、氧化剂使用。过氧化二苯甲酰对小麦面粉有增白效果,2011年2月11日我国卫生部等六部委发布通告,自2011年5月1日起,禁止在面粉生产中添加过氧化苯甲酰、过氧化钙,食品添加剂生产企业不得生产、销售食品添加剂过氧化钙和过氧化苯甲酰。

药典信息

基本信息

本品为含水过氧苯甲酰,含C14H10O4应为70.0%~77.0%,含水不得少于20.0%。

性状

本品为白色结晶性粉末,有特殊臭。

本品在丙酮中易溶,在甲醇或乙醇中略溶,在水中极微溶解。

鉴别

1、取本品,加无水乙醇溶解并稀释制成每1mL中约含5µg的溶液,照紫外-可见分光光度法(通则0401)测定,在235nm的波长处有最大吸收。

2、本品的红外光吸收图谱应与对照的图谱(光谱集602图)一致。

检查

氯化物

取本品0.5g,加丙酮15mL溶解后,边振摇边缓缓加入0.05mol/L硝酸溶液50mL,放置10分钟后滤过,滤液置100mL量瓶中,用0.05mol/L硝酸溶液洗涤滤渣2次,每次10mL,洗液并入量瓶中,用0.05mol/L硝酸溶液稀释至刻度,摇匀,量取10mL,用水稀释至30mL,依法检查(通则0801),与标准氯化钠溶液3.5mL制成的对照溶液比较,不得更浓(0.07%)。

有关物质

照高效液相色谱法(通则0512)测定。

供试品溶液:取本品适量,精密称定,加乙腈溶解并定量稀释制成每1mL中约含过氧苯甲酰2mg的溶液。

对照溶液:精密量取供试品溶液适量,用乙腈定量稀释制成每1mL中含2µg的溶液。

对照品溶液:取苯甲酸对照品、苯甲醛对照品与苯甲酸乙酯对照品各适量,精密称定,加流动相溶解并定量稀释制成每1mL中分别含150µg、25µg与25µg的混合溶液,精密量取适量,用乙腈定量稀释制成每1mL中分别含30µg、5µg与5µg的溶液。

色谱条件:用十八烷基硅烷键合硅胶为填充剂,以乙腈-水-冰醋酸(500:500:1)为流动相,检测波长为235nm,进样体积20μL。

系统适用性要求:对照品溶液色谱图中,苯甲醛峰与苯甲酸峰之间的分离度应大于6.0。

测定法:精密量取供试品溶液、对照溶液与对照品溶液,分别注入液相色谱仪,记录色谱图至主成分峰保留时间的2倍。

限度:供试品溶液色谱图中如有与苯甲酸、苯甲醛和苯甲酸乙酯峰保留时间一致的色谱峰,按外标法以峰面积计算,分别不得过1.5%、0.25%、0.25%,其他各杂质峰面积的和不得大于对照溶液主峰面积的10倍(1.0%),杂质总量不得过2.0%,小于对照溶液主峰面积0.2倍的色谱峰忽略不计。

含量测定

无水过氧苯甲酰

取本品0.25g,精密称定,置250mL碘瓶中,加丙酮30mL,振摇使溶解,加碘化钾试液5mL,密塞,摇匀,置暗处15分钟,用硫代硫酸钠滴定液(0.1mol/L)滴定至无色,并将滴定的结果用空白试验校正。每1mL硫代硫酸钠滴定液(0.1mol/L)相当于12.11mg的C14H10O4。

取本品0.12g,精密称定,加N,N-二甲基甲酰胺5mL使溶解,加无水甲醇20mL与10%碘化钾的N,N-二甲基甲酰胺溶液3mL,搅拌5分钟,照水分测定法(通则0832第一法1)测定,将测得的结果加无水过氧苯甲酰的含量与0.0744的乘积,即得供试品中水的含量。

类别

消毒防腐药。

贮藏

遮光,密封保存,贮藏时必须保存一定水分。

制剂

1、过氧苯甲酰乳膏。

2、过氧苯甲酰凝胶。

安全信息

安全术语

S3/7:Keep container tightly closed in a cool place.

将容器严格密闭保存在阴凉处。

S14:Keep away from ... (incompatible materials to be indicated by the manufacturer).

远离(生产厂家指定的不相容物质)保存。

S17:Keep away from combustible material.

远离可燃物料。

S26:In case of contact with eyes, rinse immediately with plenty of water and seek medical advice.

眼睛接触后,立即用大量水冲洗并征求医生意见。

S35:This material and its container must be disposed of in a safe way.

该物料及其容器必须以安全方式处置。

S36/37/39:Wear suitable protective clothing, gloves and eye/face protection.

穿戴适当的防护服、手套和眼睛/面保护。

S45:In case of accident or if you feel unwell, seek medical advice immediately (show the lable where possible).

发生事故时或感觉不适时,立即求医(可能时出示标签)。

S47:Keep at temperature not exceeding ... degr. C (to be specified by the manufacturer).

保持温度不超过……°C(由生产厂家指定)。

S53:Avoid exposure - obtain special instructions before use.

避免接触,使用前获得特别指示说明。

S60:This material and/or its container must be disposed of as hazardous waste.

该物质及其容器必须作为危险废物处置。

S61:Avoid release to the environment. Refer to special instructions/Safety data sheets.

避免释放到环境中,参考特别指示/安全收据说明书。

风险术语

R2:Risk of explosion by shock, friction, fire or other sources of ignition.

受冲击、摩擦、着火或其他引燃源有爆炸危险。

R36:Irritating to eyes.

刺激眼睛。

R43:May cause sensitization by skin contact.

皮肤接触可能引起过敏。

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