郑藻如在任大使期间保护华工及维护华侨利益，1882年美国国会通过停止华工入美20年的排华法案，郑向美国总统提出抗议，要求否决这一议案；后虽改为10年，但他仍不罢休，继续再三交涉，结果美国政府同意三点：一、华工返国所需证明可由中国领事馆签发，以便华工仍可回美；二、准许往返古巴的华工经美国过境；三、中国可在纽约设立领事馆。

1885年9月，美国怀俄明州的石泉镇矿区发生暴力驱逐华人事件，郑立即查清华工被杀害28人、受伤15人，损失财物14.7万美元，并正式照会美政府要求偿命、惩凶、赔款，结果美政府不得不照数赔偿。

1884年，秘鲁有华工约20万人，大多数受雇于大田庄，或从事修建铁路、掘挖鸟粪等苦工，其每日工作时间长、工资少、饮食居住条件恶劣，饱受虐待，郑得悉后与秘鲁官方交涉改善，并在首都利马集款创办“通惠局”；又在夏威夷创建中华会馆，以及解决华工与家人通信寄款、互相保护、排除纠纷等问题。