以一个原子或离子为中心，将周围与之成配位关系的原子或异号离子的中心连接起来构成的几何多面体，称为配位多面体。

在金属晶体结构中，金属原子呈最紧密堆积，配位数较高，为8、12。若每个原子周围有12个原子，则配位数为12，配位多面体形态为立方八面体。

离子化合物晶体中，在大多数情况下是阴离子做最紧密堆积，阳离子充填在四面体或八面体空隙中，离子晶体中阳离子的配位数普遍是4和6就验证了这一点。但是在实际上，离子化合物晶体中还存在3、8、12等配位数，却很少有5、7、9等配位数。

决定离子晶体阳离子配位数的因素很多，在很多场合半径比起着重要作用。因为在非等大球体的最紧密堆积中，只有阴、阳离子相互接触时，结构才是稳定的。如果阳离子再小一点，那么当减小到阴离子相互接触时，结构就开始不稳定了。如果阳离子再小一点，阴、阳离子脱离了接触，这时结构很容易变化而导致配位数的改变阴、阳离子相互接触而阴离子也相互接触时，结构开始不稳定，这时该配位数的半径比下限。