更新时间:2022-08-26 11:04
钨酸盐是阴离子含钨酸根或聚钨酸根的盐。铵根离子、碱金属、碱土金属及很多重金属阳离子都能形成钨酸盐。作为精细化学品主 要有钨酸钠和钨酸铵用途最大。钨酸盐的制备是将三氧化钨溶解于碱金属氢氧化物或碳酸盐溶液.
钨酸盐中有些以水合物的形式存在,溶液呈强碱性;有些为难溶性。钨酸盐中除碱金属、铵和镁盐外,大部分不溶于水。钨酸盐的晶体中含有WO42-四面体结构的离子,在水溶液中缓慢水解聚合,在微酸性溶液中则很快聚合成同多酸盐。分类
钨酸盐常见的有钨酸钠(Na2WO4·2H2O)、钨酸钙(CaWO4)、钨酸钴(CoWO4)、钨酸镉(CdWO4)、钨酸亚铁(FeWO4)、钨酸铵 [(NH4)6W7O24·6H2O]和钨酸锌(5ZnO·12WO3)等。其中钨酸钙和钨酸亚铁分别存在于白钨矿和黑钨矿中。铵盐和碱金属钨酸盐可溶于水,其他钨酸盐不溶于。
钨酸盐的制备是将三氧化钨溶解于碱金属氢氧化物或碳酸盐溶液,可制得碱金属钨酸盐;将其他金属盐与碱金属钨酸盐进行复分解反应,可制得相应金属的钨酸盐;若将三氧化钨与金属氧化物或碳酸盐熔融,或将金属氯化物与钨酸盐熔融,也可制得相应的钨酸盐。
钨酸盐的缓蚀性能,采用失重法、极化曲线和表面分析技术就海水中钨酸盐复合缓蚀剂对碳钢(A3)的缓蚀性能及缓蚀机理进行了研究,确定了与钨酸盐具有较好协同效应的缓蚀剂配方。
结果表明:单一的钨酸盐对海水中碳钢的缓蚀率随其浓度的增加而增加,浓度低缓蚀率低,40 mg/L以下会加速碳钢腐蚀;四元复合缓蚀剂中钨酸盐、柠檬酸、HEDP和锌盐浓度分别为30,40,10,3 mg/L时,对A3钢的缓蚀率超过93%;单一钨酸盐及其复合缓蚀剂均为阳极型缓蚀剂;添加缓蚀剂后A3钢表面以氧化铁为主要成分,钨与磷也参与了不溶性沉淀膜的形成,有效地抑制了海水对碳钢的腐蚀。
钨酸盐在工业产品中常见的有,还有磷钨酸,钨的氟化物作为电子信息工业之品种优质镀膜材料正在被广泛使用。
传统的重要的钨酸盐类产品有:仲钨酸铵、偏钨酸铵,这两类钨酸铵在所有钨酸盐类产品中占有举足轻重的位子,我国在钨制品出口管制中,大量的许可证也是针对这两项产品颁发的。
(1) 钨酸钠[Na2WO4]。系由碳酸钠和氧化 钨按化学计量溶解生成钨酸钠的无水盐。如果 使无水盐从6℃以上的水溶液中重结晶便析出 二水盐,如果在低于6℃的水溶液中重结晶则得 到十水盐。工业上一般以CaWO4等为原料制备 Na2WO4,其反应式如下:
CaWO4+2HCl→H2WO4+CaCl2
H2WO4+2NaOH→Na2WO4+2H2O
①无水盐为白色不透明斜方晶系晶体块 状物,分δ体、γ体、β体3种。由δ到γ的转化温度约 570℃,由γ到β的转化温度约为585℃。相对密度 4.18(18.5℃)。熔点700℃。在氢气中加热到低于 700℃不变化,但加热到1100℃时则变成金属 钨。在水中的溶解度为:57.5(0℃)、73.0(20℃)、 77.9(40℃)、90.1(80℃)、96.8(100℃)。②二水盐 为具有光泽的无色斜方晶系板状结晶。相对密 度3.23(19℃)。熔点698℃。在空气中稳定,加热 至100℃时则变成无水盐。在水中溶解度为82.5 g/100g(20℃)。水溶液呈弱碱性(pH8~9)。在水 中生成不溶性钨酸。③十水盐为无色晶体,6℃ 以上时容易变成二水盐。大鼠经口LD501190 mg/kg。主要用作杂多酸钨酸铵等钨酸盐的原 料及试剂等。
(2) 钨酸铵[(NH4)10(W12O46H10)]。从 Na2WO4溶液中使H2WO4沉淀下来,充分水洗 脱除Na,再用氨水抽提而成。反应式如下:Na2WO4+HCl→2NaCl+H2WO4
12H2WO4+1ONH4OH→ 5(NH4)2O·12WO3·5H2O+12H2O
市售品一般为无水钨酸铵,经低温真空干燥而 成。为无色晶体,可溶于水。在空气中高温加热 则生成二氧化钨,在氢气中加热则生成金属钨。 主要用途是制备金属钨;也用作钨酸钙类荧光 体及脱NOx催化剂的原料;少量用作化学试剂; 陶瓷材料;颜料;防腐剂及防火剂。