到前5世纪後期，阿卡纳尼亚发展为城邦，设有将军、行政官、议会和公民大会，首都为斯特拉托斯(Stratus)城。在伯罗奔尼撒战争(Peloponnesian War)初期，阿卡纳尼亚在雅典帮助下，击退科林斯和斯巴达的进攻（帕特拉斯海战），扩大了自己的领土。前388年，斯巴达强迫阿卡纳尼亚不与雅典结盟。而後，阿卡纳尼亚又受雅典、底比斯和马其顿的统治。前314年，阿卡纳尼亚组成新建城市的同盟。因与埃托利亚(Aetolia)发生边界纠纷，前243年间被埃托利亚和伊庇鲁斯(Epirus)瓜分。前231年，被伊庇鲁斯吞并的那一部分领土重新独立，成为新的城邦。前167年，阿卡纳尼亚的首府莱夫卡斯(Leucas)被罗马人占领。後来，奥古斯都把大批阿卡纳尼亚人迁入他的新城亚克兴胜利城(Nicopolis Actia)。现代希腊把阿卡纳尼亚和埃托利亚并为一个州。