陈彝为官耿直敢言，上书弹劾侍讲王庆祺诱导同治皇帝冶游沾染恶疾而亡，时人称之为“敢言御史”。关于此事，易宗夔《新世说》卷八《惑溺》有十分详细生动的描述：同治皇帝在位时，年纪正轻，喜欢微服冶游。当其私行时，随从者仅一二亲信。其时京师最著名的饭庄， 叫做宣德楼。一日，王景琦太史偕某部郎小酌楼中，王景琦擅二簧，某部郎长昆曲，乃以红牙檀板，各献所长。一曲既终，隔坐一位客人欣然来到面前，询问太史等人的姓名官阶，并说：“所奏曲良佳，盍为我再奏一曲？”看此人气度高华，口吻名贵，王景琦心知其异，便如命为之再歌。一会儿，车马喧阗，人们相传：“恭王来了！”恭王入内与这位客人耳语良久，客人才微微点头，意态怏怏地跟随而去。客人登车之时，恭王亲自为之跨辕。王景琦与某部郎看在眼里，知道是遇到同治皇帝了。不料没过几天，上面下令，王景琦与某部郎二人皆不按常规，例外升迁。某部郎以此为耻，推辞不拜。王景琦则一升再升，直至侍郎、宏德殿行走。“所以惑上者，无所不至。帝竟以此得痼疾不起。所谓‘出痘’者，医官饰词也。”同治崩后，有人撰联讽其事云：

宏德殿，宣德楼，德业无疆，且喜词人工词曲；

进春方，献春策，春光有限，可怜天子出天花。

这位误导皇上的“王景琦侍郎”，后为陈彝弹劾革职，“永不叙用”。《新世说》所说的这个“王景琦”，当为“王庆祺”。陈彝为官敢说敢为的作风，在清代已有美名。其为民请命之心，而且无所畏惧。

《清史稿》说：再度垂帘听政的太后下谕：“用御史陈彝奏，黜南书房行走、侍讲王庆祺”。 此后，陈御史“弹劾侍讲”的故事，便很快在坊间传开。

据况周颐《续眉庐丛话》记载：“光绪朝，扬州陈六舟京兆巡抚安徽，条陈便民如干事，有‘令民称贷公家，春借秋还’一条。得旨中饬，谓直是宋臣王安石青苗法矣，以是改任浙江学政。” 在宦途上，累迁至安徽巡抚、礼部侍郎，湖广道御史。学问纯粹，深于宋明诸儒之书（见《中国近现代人物名号大辞典》）。到晚清时，其生平事迹成了小说中的人物。如《冷眼观》小说第十三回《死中丞误认大小马，活月老巧判前后夫》，详细写了陈彝的死因，所谓“死中丞”也即指陈六舟。《冷眼观》是晚清王浚卿写的一部暴露小说。作者描写陈彝是死于扶乩，显然意在反对愚昧，揭露迷信。但陈彝到底怎么死的，也许不能把小说当真。

陈彝任安徽巡抚时，发生了这样一桩事。当时，大学士李鸿章官居要职，炙手可热。他老家合肥的子弟们在乡间依仗权势，胡作非为，草菅人命。李鸿章家的人催租逼债，将一县民活活打死。案发后，全城轰动，百姓们为死者抱不平。被害家属报案，县令孙葆田传令，立即缉拿凶手归案，并依律判凶手死刑。孙葆田据实奏闻，安徽巡抚陈彝致函李中堂，劝他勿事袒缕庇。光绪帝降旨陈彝查处，终因证据确凿，无懈可击。李鸿章怀恨在心，寻机报复，后果然孙被罢官，陈彝亦解任内调。多数人相信，陈六舟的调动是因为开罪了李中堂，况周颐在《续眉庐丛话》中不这样认为，“适于是时改官”是“别有为也”。不管这事的因果关系是否成立，这位大胆耿直的扬州籍官员，为人正派，不会溜须拍马，不被上司所欣赏，那是确凿无疑的。

据况周颐《续眉庐丛话》记载：“光绪朝，扬州陈六舟京兆巡抚安徽，条陈便民如干事，有‘令民称贷公家，春借秋还’一条。得旨中饬，谓直是宋臣王安石青苗法矣，以是改任浙江学政。”他关心民间疾苦，敢作敢为，称得上是一位为民请命的“青天大人”。