叶轻眉建立监察院后，邀请陈萍萍担任监察院院长之位。陈萍萍担任监察院院长一职后掌握全国阴暗势力，负责查办要案大案以及官员重大犯罪事件。同时拥有庆国三大禁军之一的黑骑，黑骑训练有素，是专职保护陈萍萍的军队。

此后陈萍萍参与两次北伐得以扬名，第一次为救庆帝，太子时期的庆帝率军攻打北齐，连番战败，差点丧命敌国，陈萍萍率领黑骑奔袭千里，最终将庆帝救回。第二次北伐将北齐顶尖高手肖恩带回庆国，代价是两条腿被肖恩废掉，武功尽失，从此只能在轮椅上度日。

随着叶轻眉势力逐渐壮大，威胁庆帝统治，庆帝欲除之而后快。庆国纪元五十七年，庆帝西征草原并将范建调到王帐随军，陈萍萍代圣驾北狩，所有能保护叶轻眉之人都被调离，太平别院惨案发生，叶轻眉被烧死，五竹赶来救出叶轻眉之子范闲。

事后，陈萍萍和范建清洗所有参与刺杀的王公贵族，并开始对庆帝起疑，让叶轻眉仆人五竹带着范闲离开京城，到澹州暂避。范闲逐渐长大，陈萍萍远在京城，时刻不忘澹州的范闲，将属下费介派到澹州教范闲使毒本领，还嘱咐费介将提司令牌给范闲，方便日后范闲进京调用监察院的力量，倾其所有为范闲保驾护航。陈萍萍有意让范闲接管监察院，甚至想让范闲登基为皇。

陈萍萍始终没有放弃追查叶轻眉的死因。在叶轻眉死后，陈萍萍不得不放弃叶轻眉提倡的平等思想，忤逆本心，将监察院变成庆帝御用特务机构。

为试探庆帝的武道水平，陈萍萍策划了悬空庙刺杀案，派下属影子扮作东夷城剑客行刺，却被范闲的拼死救驾打乱。范闲为叶家后人的身世被公布后，神庙使者入京被五竹反杀，陈萍萍由此得出庆帝与神庙有所联系，进一步确定庆帝是杀死叶轻眉的幕后黑手。

一心忠于庆帝的陈萍萍，在真相的打击下按捺不住质问庆帝的心思。为给叶轻眉报仇，陈萍萍几次设计使范闲疏远自己，取得庆帝信任，并借此保护范闲，防止庆帝对他下手。

为报复庆帝，陈萍萍谋划大局，计划让庆帝众叛亲离、孤独而死。他为激化皇权斗争，先后牵扯出长公主手下的多方势力，又推动宫闱秽乱案，使太子与长公主私情暴露，长公主被赶回信阳封地，太子出使南诏自生自灭。长公主对庆帝的自私无情失望透顶，连同太子、二皇子和秦、叶两家造反，早有预料的陈萍萍协助庆帝策划大东山杀局，利用帝王的多疑和好妒，借刀将庆帝周遭亲人一一除去，近乎灭绝皇家血脉。

察觉庆帝已动杀心，陈萍萍主动入宫创造出单独会面的场景，攻其心防让庆帝承认是自己杀死了叶轻眉，趁其不备用轮椅中的火枪重伤庆帝，但庆帝早有准备，且霸体已经练成，霰弹枪难以造成伤害。陈萍萍最终被处以凌迟，死于范闲怀中。

孤帆一叶澹州天，只在相携师友间。社稷岂独一姓重，乾坤谁怜万民悬？冲天黑骑三千里，孤苑白首二十年。莫道秋至残躯老，笑看英雄不等闲。（陈萍萍墓志铭 评）

陈萍萍。这个人的性格、选择都是我特别认可的。我觉得他是国士，国士无双——针对叶轻眉一个人的国士。监督皇权这件事，除了他和叶轻眉谁也不知道。他一条老狗扮演了这么多年，到最后獠牙一露出来，就是干。他知道自己死了活了都不是皇帝的对手，在御书房里和皇帝吵架的时候还想把范闲撇开，想自己死了，范闲还能活着。明知不可为而为之。他真的有江湖的英雄豪气。（作者猫腻 评）

陈萍萍是个典型的悲剧人物，出身下贱，饱受欺凌。好不容易遇到了指路明灯，又被他原本信任的主子熄灭，最后为了心中的坚持，赔上了自己性命，惨死在刽子手的刀下。虽然悲剧色彩浓郁，但陈萍萍才是全剧中最闪耀的白月光，实打实的平等观点殉道者。不畏强权，不耍手段，以一己之力勇斗强权，他是叶轻眉的迷弟中最接近叶轻眉想法的人。陈萍萍死后，范闲彻底觉醒，走上了杀父报母仇的决战之路。（人民网 评）