成年后，遍游大江南北，寻访名师，先后结识陕西名师“黑虎邢三”、“饿虎苏三”、“通臂李四”。4人被誉为“关中四杰”，以占魁为首。又从河南丁文庆、山东王氏、山西杨氏、江南汪氏、湖北温氏、河北何氏等习少林拳、通臂拳、花拳、猴拳等。为学习腿法绝技，占魁当店铺雇员一年，方得秘传腿法。因其武功高超，腿法精绝，纵窜如“鹞”，故又称“飞腿鹞子”；又因其行三，还称“鹞子高三”。擅技击，善用腿，轻功绝好。

据《少林宗法》载，高占魁以精于猴拳名扬关内外。《少林拳术秘诀》称其为陕西技击最著者。晚年在渭北一带广收门徒，将古老、分散、只能散式单练的“关中红拳”编串成套，引出“小红拳”、“大红拳”、“二路红拳”等，使之刚柔相济，内外合一。强调“内家功”的训练以“意”帅“行”，化“心意”为“新意”，于“关中红拳”中融进了“江南身法”、“河南跑法”、“山东打法”、“陕西刁法”。同治初年创立了“撑补为母、勾挂为能、化身为奇、刁打为法”的风格独特的“新意红拳”，即陕西高家拳，又称“鹞子拳”。其代表拳艺有红拳、炮捶、子拳（猴拳）、子棍。高家拳在陕西、甘肃、四川、河南诸省流传较广