高定向热解石墨

更新时间:2023-12-23 19:52

高定向热解石墨(highly oriented pyrolytic graphite)是指热解石墨是经高温处理,性能接近单晶石墨的一种新型石墨,简称(HOPG)。热处理温度为3200~3600℃。HOPG密度大于2.25g/cm3,△δ为2°。

物质信息

高定向热解石墨(highlyorientedpyrolyticgraphite):热解石墨是经高温处理,性能接近单晶石墨的一种新型石墨,简称(HOPG)。

1963年英国首先用压力热处理工艺制取了HOPG,1964年开始美国联合碳化物公司扩大此工艺制取HOPG,至1970年获得了△δ=0.40°±0.10°的大块HOPG。(△δ是用来描述热解石墨多晶体内晶粒(002)面沿沉积面排列分布的情况,△δ越小,则多晶体越接近单晶。)

中国在20世纪70年代末开始研制HOPG,到80年代中期成功地用作中子衍射仪和x射线衍射仪的单色器。

制取工艺

热处理热解石墨

热处理热解石墨HAPG(highlyannealedpyrolyticgraphite)。热处理温度为3200~3600℃。HAPG密度大于2.25g/cm3,△δ为2°。

平行沉积面拉伸应力热处理热解石墨

平行沉积面拉伸应力热处理热解石墨TAPG(tensionannealedpyrolyticgraphite)。热解石墨在2600--2800℃进行热处理,并同时在平行于沉积面方向施以拉伸应力。拉伸变形达14%,明显提高了PG石墨化速度,最小的△δ为1.2°,择优取向明显优于3000℃无应力处理的PG。

非均质沉积内层应力热处理热解石墨

非均质沉积内层应力热处理热解石墨ILPG(inner-layerpyrolyticgraphite)。

用直接通电法在2200℃进行沉积热解石墨,当沉积物厚度达2.5mm时,立即升高温度使沉积物表面达到2700℃,沉积物发生变形,内层的热解石墨出现石墨化,△δ为1.5°。此值已优于3500℃无应力热处理PG。此工艺缺点是无法确定内层PG所处的温度和所承受的应力。而且只能得到厚度小于lmm的弯曲的HOPG。

压应力热处理热解石墨

压应力热处理热解石墨CAPG(compressionannealedpyrolyticgraphite)。热解石墨在压力下进行热处理而得。压力为30~50MPa,温度为2800~3000℃,得到的CAPG密度为2.266g/cm3,△δ为0.40°。小块的△δ为0.20°,若以CAPG在1MPa压力下,3400~3600℃再一次热处理,可以得到近似理想石墨的产品。此工艺为制得大尺寸,小△δ产品的主要途径。

物质性质

显微组织与晶体结构

沿HOPG的沉积面方向易劈理,劈理面呈镜面(图1)。热解石墨的锥形显微结构消失。经700~900℃氧化,出现细蚀沟网络和六角形蚀坑(图2)。图3为在2800℃,45mMPa压力下处理25min,然后又在大于3000℃进行热处理后所呈现的晶粒尺寸La的变化。

力学性质

HOPG的体积弹性性质与天然石墨单晶相类似,其平行层面方向的室温剪切强度为0.9~2.5MPa。

物理性质

HOPG的物理特性非常接近单晶石墨,表1为热解石墨、高定向热解石墨及单晶石墨的一些物理性能。

高定向热解石墨物理性质

应用领域

X射线单色器

HOPG对X射线具有非常高的反射率,它能消除白光、荧光及X射线管中的杂光所造成的高背景强度(无HOPG单色器,背景强度高达40×103),使湮没在背景强度中的衍射线清晰地显露出来(有HOPG单色器,背景强度降至(1~2)×103)。从而提高仪器的灵敏度和精度。HOPG单色器已是x射线衍射仪的必备部件。

中子滤波器和单色器

HOPG对核反应堆出来的中子流的滤波效果优于多晶铍及石英晶体。镶嵌度为3.5°的HOPG已成为中子衍射中高效标准滤波器,而且HOPG对中子的反射强度也优于铍单色器,因而亦用作中子单色器和分析器。

石墨基本性能的研究

研究石墨的一些基本性能,通常用天然单晶石墨,但天然单晶石墨尺寸较小,而HOPG尺寸大,纯度高,能满足这些要求。

大尺寸石墨层间化合物研究

作大尺寸石墨层间化合物的基本研究。

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