陈氏才色冠后宫，善于书法，是唐昭宗李晔所宠爱的嫔妃，封号魏国夫人。

乾宁二年（895年）十月戊子，李克用奉诏讨王行瑜时驻军于渭北，唐昭宗降朱书御札，将陈氏和内妓四人赏给了李克用。李克用因陈氏貌美且在宫中受过很好的文化教养，所以对她十分尊重

光化年间（898年至901年），因时事多难，李克用时常独居深念，很少和妻妾们相处，只有陈氏还能时常与之相见。陈氏性格静退，从不自侈，李克用称她为阿媎（古同“姐”）。

后梁开平二年（908年），李克用临终时，陈氏侍奉汤药垂泣说：“妾为王执扫除之役，十有四年矣，王万一不幸，妾将何托？既不能以身为殉，愿落发为尼，为王读一藏佛经，以报平昔。”李克用听了这番话感动得流下眼泪。

李克用逝世后，陈氏果然出家为尼，法名智愿，居于洛阳佛寺。