梁山受招安后，魏定国随宋江南征北战，颇有战功。

征讨辽国时，魏定国随秦明攻破太乙混天象阵中的金星阵，并与单廷珪一同生擒胃土雉高彪。

征讨田虎时，魏定国随樊瑞迎战乔道清，结果被乔道清的道术吓得“魂不附体，举手无措，抵死逃回本阵”。后又随索超、徐宁攻取潞城县，并与单廷珪负责留守。

征讨王庆时，魏定国与林冲、呼延灼等十员将领屯驻宛州之西，大败临汝州张寿所部援军。后随柴进护送粮草到前线，途中在龙门山遇敌。他埋伏在丛密树林中，以火器伏击，协助柴进击杀淮西大将縻貹。而在简本水浒中，魏定国与黄信、孙立等十四位将佐一同镇守洮阳。

征讨方腊时，魏定国随呼延灼镇守湖州。后参与攻取昱岭关，生擒守将计稷。

歙州之战时，守将王寅设下空城计，引诱宋军入城，并在城门内掘下陷坑。魏定国与单廷珪都是“一勇之夫”，对此毫无提防。二将为抢夺头功，引军冲入歙州城，结果掉入陷坑，被伏兵的长枪乱箭戳射而死。江南平定后，魏定国作为阵亡偏将，被追封为义节郎。

书中描写：

这边鸾铃响处，转出这员神火将军魏定国来出马。怎生打扮？戴一顶朱红缀嵌点金束发盔，顶上撒一把扫帚长短赤缨，披一副摆连环吞兽面猊铠，穿一领绣云霞飞怪兽绛红袍，着一双刺麒麟间翡翠云缝锦跟靴，带一张描金雀画宝雕弓，悬一壶凤翎凿山狼牙箭，骑坐一匹胭脂马，手使一口熟铜刀。前面打一把引军按南方红绣旗，上书七个银字：“神火将军魏定国”。

魏定国其人不见于《大宋宣和遗事》、《宋江三十六人赞》以及元杂剧水浒戏等早期水浒故事和文学，应属于《水浒传》小说的原创人物。

有研究者认为，宋人取名多有带“国”字者，如安国、定国等。魏定国之名符合宋人的取名习惯。

有研究者认为，“神火”意为对火攻战术运用神妙。

据记载，明代有神火箭牌，用木板制成发射箱，内贮百余支火箭，箱下有两座墩，中设活动转机铁轴，“凡遇攻贼，予置要路，机动火发，箭飞数百步”；又有“飞天神火毒气枪”，内藏铝、铁弹，近者可喷射毒火，白刃格斗可以刺杀。由此可知，“神火”自宋元后已普遍用于准热兵器，成为专有名词。

单廷珪、魏定国合称“水火二将”，也可能与传统道教神话中的“龟蛇二将”有关。

朗朗明星露双目，团团虎面如紫玉。锦袍花绣荔枝红，衬袄云铺鹦鹉绿。

行来好似火千团，部领绛衣军一簇。世间人号神火将，此是凌州魏定国。

张恨水：“蜀中无大将，廖化作先锋”，平梁山军马，至于仅用单廷珪魏定国，策斯下矣。单以决水擅长，魏以放火擅长，乃并称水火二将。然决水放火之战，限于天时地利，非可随时有为。故其来也，关胜慨然自愿领一枝小兵遇之，大有目无全牛之概。而不出关氏所料，果以两次会战，即收服之。是蔡京所谓“如此草寇，安用大军”，而以肃清山寨，责之二人，真卮酒豚蹄而祝祷丰年也。蔡京知才而不能用，用才而又不知，乃途为梁山添兵益将，不若草寇远矣。单告关胜谓魏为一勇之夫，其实单之无谋，亦等于魏，盖以呼延灼关胜之失败于前，初无戒心，而乃恃水火末技，以平寇自任，均非知己知彼者。使单魏而可平水泊，则水泊之平久矣。棘门灞上，有类儿戏，此正宋室之所以使水泊坐大也。

单廷珪、魏定国二人出场不多，形象较为单薄，现代以来少有评论者对二人进行详细评价，常认为他们只是众多成对出入的脸谱化人物中的一对。但与单廷珪那从未表现过“水浸兵”技能相比，魏定国的火攻法在书中常有表现机会，因此他的特点比单廷珪稍有显著。

也有评论者注意到，比起沉稳、圆滑的单廷珪而言，魏定国更加刚烈、暴躁，这或许也是根据绰号塑造的性格。

俞万春的《荡寇志》中，魏定国随呼延灼守嘉祥，驻军南旺营。后在嘉祥城下与闻达交战，被闻达用拖刀计擒获，监禁于兖州府。最终被押赴京城，凌迟处死。

程善之的《残水浒》中，魏定国是梁山军官团成员，随卢俊义投降朝廷，按原官品开复。

巴孤的《贼三国》中，魏定国是宋国安北将军。后随吴用迎战司马懿，围攻翟阳时遇到西凉援军，被刘封刺死。他有自制的药膏，涂在身上能避烟火灼烧。

姜鸿飞的《水浒中传》中，魏定国随征辽国，在青石谷夜战中阵亡。

张恨水的《水浒新传》中，魏定国参与抗金，北宋灭亡后被汉奸范琼用毒酒毒死在白莲寺。

褚同庆的《水浒新传》中，魏定国原是隰州城防提辖，随关胜抗辽有功，升任本州都监。后随关胜征讨梁山，被擒投降。他在梁山排第五十三位，星号地火星，担任马军副骠骑将，镇守宛子城前军大寨。最终随宋江受招安。

扬州评话王派水浒中，魏定国是关胜的结拜兄弟，随其镇守山海关，并在关胜征山时负责留守。后也率军征剿梁山，未与关胜交战便被劝降。他将一种药草烧出来的烟装在葫芦里，作战时放烟熏人，能熏得人睁不开眼，而且奇痒无比。

2011年《新水浒传》由姜孝萌饰演魏定国。