更新时间:2024-10-20 13:53
氟锑磺酸,又称魔酸,是一种超强酸,是一种路易斯酸五氟化锑和一种质子酸氟磺酸的混合物,化学式为SbF5·HSO3F,为无色透明的粘稠液体,含杂质时为淡黄色、棕色甚至是黑绿色。有明显的刺激性气味,纯净的氟锑磺酸密度大致为3.61-3.82 g/mL,无固定熔沸点。当质子酸路易斯酸混合时,其酸的强度增大。
1966年圣诞节,美国Case Western Reserve大学,G.A.Olah教授实验室一位研究人员J.Lukas无意中将圣诞节晚会上用过的蜡烛扔进一个酸性溶液(SbF5·HSO3F)中,结果发现蜡烛很快地溶解了,蜡烛是由一些性质很稳定的高级脂肪烷烃混合物组成的。能够在室温下将蜡烛溶解的物质必定具有某种未知的独特因素。这促使他进一步研究,拿此实验溶液去做核磁共振研究(13C-NMR)。令人惊奇的是核磁共振氢谱图上竟出现了一个尖锐的叔丁基阳离子(碳正离子)峰。这种酸能溶解饱和烃。从那时起,Olah实验室人员就给SbF5·HSO3F起个绰号叫“魔酸”(Magic acid)。E. M. Arnett J.和W.Larsen于1967年2月在Chem. Eng. News杂志上发表的文章中也将FSO3H和SbF5的混合物称为魔酸。人们习惯地将酸强度超过100% H2SO4的一个酸或酸性介质叫做超酸(或超强酸),把SbF5·HSO3F称作魔酸。也就是后来所说的超强酸。超强酸不但能溶解蜡烛,而且能使烷烃、烯烃等发生一系列化学变化,这是普通酸难以做到的。例如正丁烷在超强酸的作用下,可以发生 C—H键的断裂,生成氢气;发生C—C键的断裂,生成甲烷;还可以发生异构化反应生成异丁烷。在奥莱教授和他的学生这一发现的启示下,迄今为止,科学家们已经找到多种液态和固态的超强酸。液态的有 HF·SbF5、TaF5·HSO3F 等。固态的有 SbF6·SO2ZrO、SbF5·SiO2·Al2O3 等,它们都有类似于SbF5·HSO3F的性质。
电导率(S/m,25ºC):1.2×10-8
密度:3.61-3.62g/cm3
氟锑磺酸是超强酸之一,可以看作五氟化锑和氟硫酸的混合物,SbF5与FSO3-离子结合成[SbF5(OSO2F)]-离子,使电离出的氢离子几乎不受粒子引力控制。[SbF5(OSO2F)]-在溶液中完全电离,暴露在空气中强烈吸水并有部分水解形成HSbO3、HF、H2SO4和其他强酸及一些络合物。故久置的魔酸中还有少量SbO3-、F-、SO42-、SbO+、SbO2+离子。SbF5(OSO2F)]-离子有和氟离子一样的活性。当皮肤沾到氟锑磺酸时先会被脱水炭化,接着碳被离子化,[SbF5(OSO2F)]-离子及少量SbO3-、F-等离子进入血液,使钙、镁离子失活,导致人体中毒。
氟锑磺酸酸性极强,以至于高氯酸在其中都会被质子化:
HClO4+ HSbF5(OSO2F)= [SbF5(OSO2F)]-+ [H2ClO4]+
在这种酸性环境下,一般情况下很多无法进行的有机化合反应可以顺利进行。故氟锑磺酸常作为现代化工合成反应的催化剂。
超强酸对链状卤素和硫阳离子的研究提供了一个优良的溶剂介质。
氟锑磺酸还是一种良好的溶剂和腐蚀剂,可以将包括金、铂在内的极不活泼金属氧化溶解。氟锑磺酸通常储存在聚四氟乙烯的容器内。在室温下氟锑磺酸和玻璃作用剧烈,并能溶解烃类有机物,可以将有机含氧化合物脱水炭化,但和含铅塑料玻璃(一种状似玻璃的透明有机含铅有机材料,主要成分是全氟聚苯乙烯、聚四氟乙烯、和二氟化铅)反应很慢,故一般用含铅塑料玻璃制成的细口瓶盛装。
氟锑磺酸酸使某些很难质子化的物质(如高氯酸)质子化,进一步制备含有-ClO3基团的有机物:
HClO4 + H+= [H2ClO4]+
[H2ClO4]++H+=[ClO3]++ [H3O]+
C6H6+ [ClO3]+= [C6H6ClO3]+
[C6H6ClO3]+ - H+ =C6H5ClO3
氟锑磺酸酸使高级烷烃质子化,催化烷烃裂解:
(CH3)3CH + H → (CH3)3C + H2;
(CH3)4C + H → (CH3)3C + CH4
氟锑磺酸酸含有羟基的有机物(如醇、酚、羧酸等)质子化,进一步脱羟基化。
R-OH + 2H = R+(碳正离子) + [H3O]+
强氧化剂:Sb(V)氟化物例如SbF5具有一定的氧化性,加上它超强的酸性,大大增加了氧化能力,能够氧化腐蚀多种金属。要注意的是,氟锑磺酸是无水体系,当氟锑磺酸与大量水混合时发生强烈反应,失去超酸性。
性质与稳定性:当质子酸与路易氏酸混合时,其酸的强度增大。典型的代表是氟硫酸与五氟化锑两者以1:1的混合体系,被称为魔酸。在室温下为无色透明的黏稠状液体,它是一种最强的酸。在魔酸中几乎所有的有机化合物都可以发生离子化。魔酸组成之一的SbF5为无色黏稠状液体,与湿气接触产生白烟,是一种非常强的路易氏酸,能与多种化合物形成加成产物。
用作无机溶剂。
超强酸在化学和化学工业上,有应用价值,它既是无机及有机的质子化试剂,又是活性极高的催化剂。而由于超强酸的酸性和腐蚀性强得出奇,所以过去一些极难或根本无法实现的化学反应,在超强酸的条件下便能顺利进行。比如正丁烷,在超强酸的作用下,可以发生碳氢键的断裂,生成氢气,也可以发生碳碳键的断裂,生成甲烷,还可以发生异构化生成异丁烷,这些都是普通酸做不到的。
可以预料,随着这些具有超常酸性和腐蚀性超强酸的相继问世,化学和化学工业将会迅速走进新时代。
疏水参数计算参考值(XlogP):无
氢键供体数量:1
氢键受体数量:9
可旋转化学键数量:0
互变异构体数量:0
拓扑分子极性表面积:62.8
重原子数量:11
表面电荷:0
复杂度:130
同位素原子数量:0
确定原子立构中心数量:0
不确定原子立构中心数量:0
确定化学键立构中心数量:0
不确定化学键立构中心数量:0
共价键单元数量:2
密闭,-20℃冷冻环境保存,最好是真空环境。
哈米特酸度函数(H0)是一种用于衡量高浓度酸酸性的指标。它是由物理有机化学家路易斯·普拉克·哈米特(Louis Plack Hammett)建议使用的 ,这也是最著名的酸度函数 ,它对于超出pH值范围的情况是很有用的。H0每减小一个单位,即表示酸性增强10倍。哈米特酸度函数以大负数H0值表示:
氟锑酸(1:1)(1990)(H0=−28)
魔酸(五氟化锑合氟磺酸(1:1),简称氟锑磺酸)(1974)H0=-26.5)
碳硼烷酸(1969)(H0=−18.0)
氟磺酸(1944)(H0=−15.1)
三氟甲磺酸(1940)(H0=−14.6)
浓高氯酸(H0= -13.0)
魔酸(五氟化锑合氟代磺酸,简称氟锑磺酸)的酸性是除氟锑酸外最强的,值得注意的是魔酸是混合物,由HSO3F与SbF5的混合配置而成的,另外含氧酸的确切定义是由O、H与一中心原子组成的可自主电离出质子的物质,其酸性最强的配置比为HSO3F:SbF5=2:98(摩尔比)。
其酸性强的机理:首先HSO3F(氟磺酸,或单氟硫酸)的酸性本身比HClO4强,不过在水溶液中由于拉平效应它们的水溶液酸性强度是一样的(就像浓度一样的硝酸溶液和盐酸溶液酸性一样,我们一般认为HNO3与HCl的酸性是不可区分的,但事实上不是),在HSO3F电离出H+后由于O、F强拉电子作用(诱导效应)使负电荷电荷较均匀的分布于整个离子,减弱了质子对阴离子团的库仑力使质子能更好的电离出去。
然后是SbF5的作用,SO3F-中由于存在S→O的配位键,使O上带较明显的负电,SbF5中由于F对Sb的诱导效应,使Sb带较强的正电性,且Sb上存在一个5p空轨道(为强Lewis酸)正好可以与SO3F-中的O上的孤电子对形成较强的配位键。就是说存在S→O→Sb,这样负电荷就扩散到了更大区域,并且受到了SbF5基团对负电荷的很好屏蔽,最多SO3F-可以与3个SbF5配合。但是配合度越低越稳定,这是因为SbF5基团太大互相抵触,使得SO3F-不能更好与太多的SbF5很好配合,因此可以解释魔酸中SbF5的量相当大,这样H+对该配合物基本不存在库仑力了,所以使得H+变得相当自由,甚至可以“趴在”电子云密度相对较大的C—H键上形成二电子三中心键很不稳定易分解生成碳正离子与H2。