wittig反应

更新时间:2023-02-10 11:27

羰基用磷叶立德变为烯烃,称Wittig 反应(叶立德反应、维蒂希反应)。这是一个非常有价值的合成方法,用于从醛、酮直接合成烯烃 。

基本介绍

本反应是由仲烃基溴(较典型)与三苯磷作用生成叶立德(Ylides,分子内两性离子),后者与醛或酮反应(Wittig 反应),给出烯烃和氧化三苯磷,反应形式(如图1):

这是极有价值的合成烯烃的一般方法。根据中间体叶立德的稳定性可分为 不稳定的叶立德的反应 和 稳定的叶立德的反应 。

1.不稳定的叶立德的反应

当 RR'CHBr 中,R 和R' 是氢原子或简单烷基,则烃基三苯基磷盐的α-H 酸性较弱,需较强的碱(常用叔丁基锂苯基锂)才能生成叶立德,刚生成的叶立德活性很高,是类似格氏试剂那样强的亲核试剂,能迅速地在温和条件下与醛或酮起反应给出加成物,反应不可逆。加成物可自发分解给出烯烃。

产物如有立体异构,则一般得到 E 和 Z 的混合物.

如用苯基锂制备叶立德,并且使反应在较低温度下进行,则产物以 E 异构体为主。

2.稳定的叶立德的反应

当 RR'CHBr 中,R 或R' 是一个-M 基团(吸电子基团,如酯基),则烃基三苯基磷盐的去质子化可以在较弱的碱性条件下实现,并且产生的叶立德较稳定,可以分离,其活性相对较弱,一般需与亲电性较强的羰基反应。当产物有主体异构存在时,E- 异构体通常占优。

应用

一、Wittig反应的主要用于合成各种含烯键的化合物。

(1)环外烯键化合物的合成:Wittig反应生成的烯键处于原来的羰基位置,一般不会发生异构化,可以制得能量上不利的环外双键化合物。例:

(2)共轭多烯化合物的合成:Wittig试剂与α,β-不饱和醛反应时,不发生1,4-加成,双键位置固定。利用此特性可合成许多共轭多烯化合物。如β-胡萝卜素的合成

二、Wittig反应用于制备醛和酮:采用α—卤代醚制成Wittig试剂,然后与醛或酮反应得烯醚化合物,再经水解生成醛,提供了合成醛、酮的一个新方法。

三、 Wittig反应还可用于酯环烃芳烃,炔类衍生物,亚氨基化合物偶氮化合物杂环化合物等的合成。

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