定律的应用

布给-朗伯定律广泛成立，而比尔定律则在许多情形下不成立。实际上c正比于浓度с的关系只是在分子的吸收与分子间的相互作用无关时才成立，但在许多情形分子的吸收性能是与浓度有关的。对于实际气体以及许多溶液，例如弱电解质溶液、染料的水溶液等，都存在偏离比尔定律的情况。

也有一些物质，当其中传播的光束非常强时，吸收系数c变成与光强I有关,这时吸收成为非线性的（I与Io间关系是非线性的）。这种情况有时是由于很大一部分吸收物质的粒子转变为激发态，并停留较长的时间,从而改变了物质的吸收性能。此外，当物质处于粒子数反转状态，对于某些频率的光而言，受激辐射大于吸收时，光束在传播中会增强。这种现象也称为负吸收(见激光)。

线性吸收系数c 与光的频率的关系决定物质的吸收光谱。对于稀薄的原子气体，这个关系表现为吸收线光谱，即只在某些频率附近有强烈的吸收。吸收线宽度约为十分之几或百分之几埃。而对于其他频率的光则不吸收，如图1。

吸收线的频率对应于原子内电子的共振频率。对于稀薄分子气体c与ω的关系复杂些，表现为吸收带光谱，由一些在不同频率区域的许多组密集的吸收线构成，这些密集的线对应着分子中原子间的振动跃迁以及分子的转动跃迁。每一组这样的线称为一个吸收带，如图2。 当气体的压强（密度）增大时，吸收线的宽度也随之增大。这表明：随着原子、分子间的相互作用（如碰撞、相互的场的影响等等）加强，物质吸收光的频率范围增大。

在液体与固体情形，分子间的相互作用很强，c与ω的关系更加复杂。一般地说，在某些较大的频率(波长)范围内，c作连续的变化。这时可说物质有较宽的吸收带(波长宽度可达几百、几千，甚至几万埃)，如图3。

一般金属在可见光波段与红外波段有极强的吸收性质，吸收带很宽。光波透入金属的厚度达到真空中波长的量级时就已完全被吸收了。

在经典理论中，把分子、原子看作振子，其中的电子在束缚力作用下振动。分子或原子的结构决定电子振动的固有频率。当光在媒质中通过时，分子中的电子在光波电场的驱动下作受迫振动，同时也由于辐射以及由于分子间的交互作用而受到一个正比于运动速度的阻力，这种受迫振动，特别是在接近共振时，从光波中强烈地吸收能量。设气体分子只有一个共振频率ωo,则圆频率为ω的入射光通过气体的线性吸收系数为

(3)

式中乘积Nfo表示气体单位体积中固有频率为ωo的振子数；e和m分别为电子的电荷和质量；εo为真空中的介电常数；с为真空中光速；γ为反映阻力作用的衰减系数。对于弱吸收与窄的吸收线，上式还可近似写成 (4)

图4中画出按式(4)得出的典型的吸收线，其半峰值宽度等于γ。γ 越小，吸收线越窄。

在量子理论中，分子或原子在光波辐射场的作用下，从低能态跃迁到高能态时吸收一个光子hv（见光的量子理论），这种跃迁也等效于一个具有一定固有频率的振子。

考虑到分子或原子处于一定能态时的寿命（相当于振子作自由振动时的衰减），也可以得到线性吸收系数和频率的关系，结果与经典理论一致。

在考虑金属的吸收时要同时考虑束缚电子与自由电子的作用。对于红外线或更低频率的辐射，自由电子起主要作用，而对于紫外线及更高频率的辐射，则束缚电子的作用比较显著，这时金属实际上表现出与电介质相似的光学性质。

电磁理论证明，当物体对某种频率光的吸收系数很大时，它对该频率光的反射率也大。若干电介质具有很强的吸收带，故它们对于吸收带附近频率的光也有很强的反射，这称为选择反射。选择反射现象可用于确定远红外吸收带的位置以及取得（隔离出）某种确定频率的红外线束（剩余射线）。

例如干透的染料品红在可见光区有强的吸收带，在反射白光时它具有金属的光泽，呈现黄绿色，这种颜色称为表面色。

又如石英对于8.5μm的红外线有强的选择反射；萤石、氯化钠、氯化钾等晶体在22.9～63μm的红外波段内有强的吸收峰，因而也具有选择反射性质。

光的吸收在科学技术的许多部门中有广泛的应用。根据物质的吸收光谱可得到高灵敏度的定性或定量化学分析方法，如吸收光谱分析、分光光度测定、比色法等。吸收光谱的线型也可用于确定物质的化学结构，研究金属中电子的运动及半导体的能带结构等等。