徐佩之，徐羡之兄子，东海郯（今山东郯县）人也。轻薄好利，高祖（刘裕）以其姻戚，累加宠任，为丹阳尹，吴郡太守。景平初，以徐羡之秉权，颇豫政事。与吴兴太守王韶之、侍中程道惠、中书舍人邢安泰、潘盛相结党与。时谢晦久病，连灸，不堪见客。佩之等疑其托疾有异图，与王韶之、程道惠同载诣傅亮，称羡之意，欲令亮作诏诛之。傅亮答以为：“己等三人，同受顾命，岂可相残戮！若诸君果行此事，便当角巾步出掖门耳。”徐佩之等乃止。徐羡之既诛，太祖（刘义隆）特宥佩之，免官而已。

元嘉三年冬，徐佩之又结殿中监茅亨谋反，并告前宁州刺史应袭，以亨为兖州，袭为豫州。茅亨密以闻，应袭亦告司徒王弘。徐佩之聚党百余人，杀牛犒赐，条牒时人，并相署置，期明年正会，于殿中作乱。未及数日，收斩之。