年轻时在上海钱庄当学徒时喜画花鸟画，学习任颐，并受到吴昌硕的指导，画艺提高很快。1919年到北京任司法部录事；1919年～1924年间，由陈师曾推荐任北京美术专门学校（北平艺术专科学校）中国画系主任、教授。他的得意弟子为王雪涛、颜伯龙、王羽仪。少为钱庄学徒，因学画任颐花鸟画，为吴昌硕所赏。后至北京，陈师曾劝其改学李蝉，华嵒，艺事大进，并被陈推荐为北京美专教授。善花卉翎毛，喜写生，尤擅画猴。1929年曾赴日本，举办个人画展。后在天津，穷困潦倒而死。

王梦白擅长花鸟猿禽，得意之作均出自观察写生，并且能够不受传统笔法的束缚。王雪涛曾经回忆说，王梦白作画时并不死守某种笔法，而是“转运自如”、“根据表现内容与作者之意，该用什么笔法就用什么笔法”。王雪涛称王梦白作画有“三快”，即眼快、手快、心快。王梦白的代表之作，比如现藏于中国美术馆的《豆荚蚂蚱图》《海棠蟋蟀图》等，蚂蚱、蟋蟀的瞬间动态描绘得活灵活现，让人感受到“当其下手风雨快，笔所未到气已吞”的精熟畅快。其实，在王梦白的绘画创作中，“眼快”和“手快”都只是表面现象，“心快”才是真正的诀窍。王梦白善于观察，有着惊人的默写能力。他在动物园写生，常常是眯起一只眼，静静地看个够，然后转身背临，尽得神韵。也正是有这样的素质，他在放笔落墨的时候，没有一点雕琢之气，并且能够笔随心运，涉笔成趣。他还常常带着王雪涛一起观看动物题材的影片，情酣兴浓之时，就紧紧地抓住王雪涛的手，叮嘱他格外留意。