玛丽于1274年8月21日与丧偶的法国国王菲利普三世结婚。他与第一任妻子阿拉贡的伊莎贝拉已经生了三个幸存的儿子：路易、菲利普和瓦卢瓦的查理。

菲利普三世受到他的母亲普罗旺斯的玛格丽特的强烈影响。玛丽不是法国人，她在法国宫廷很特殊。1276年，玛丽的继子路易在可疑的情况下去世。玛丽被怀疑下令给他下毒。

在菲利普三世于1285年去世后，玛丽失去了一些政治影响力，并将自己的一生献给了他们的三个孩子：路易、布朗什和玛格丽特。她的继子菲利普四世于1286年1月6日在兰斯加冕为法国国王。

1294年，她与纳瓦拉的胡安娜一世和阿图瓦的布朗什（胡安娜一世的母亲，也是埃德蒙的妻子）一起，跟爱德华一世的弟弟兰开斯特伯爵埃德蒙·克罗奇贝克为英格兰和法国进行了和平谈判。