玛丽于1413年与法国国王查理六世和巴伐利亚的伊莎贝拉的五子查理订婚。1422年10月21日，查理成为了法国国王查理七世。两人的婚礼于1422年12月18日在布尔日举行。通过这场婚礼，玛丽成为了法国王后，但据所知，玛丽从未被加冕。查理七世在百年战争中的胜利很大程度上归功于玛丽家人的支持，特别是她的母亲约兰德。

玛丽多次在国王缺席的情况下主持国务会议，期间她被委任为摄政王，并于1434年4月以“国王助理”的身份签署了法案。她多次朝圣，曾于1424年与国王一同前往法国中央高原的死火山锥和1447年独自前往勒蒙-圣米歇尔。玛丽和查理共育有十四个孩子，但查理的感情主要倾注给了他的情妇阿涅丝·索雷尔。阿涅丝·索雷尔原本是玛丽的侍女，但于1444年成为了国王的官方情妇。索雷尔在宫廷中处于支配地位，直到她于1450年去世。这也使玛丽与她相比多少有些相形见绌。