玛丽亚·安娜出生于1837年9月14日，她是安哈尔特-德绍公爵利奥波德四世与普鲁士的弗里德里克公主（普鲁士的弗里德里希·路德维希·卡尔王子之女）的女儿。1854年11月29日与第二代表兄、普鲁士的弗里德里希·卡尔王子结婚，弗里德里希·卡尔是普鲁士的弗里德里希·卡尔·亚历山大王子与萨克森-魏玛-艾森纳赫的玛丽公主的儿子。两人婚后生育了五名子女。1906年5月12日，玛丽亚·安娜在德国弗里德里希罗达去世，享年68岁。