更新时间：2024-08-25 13:01
反应中使用的硼烷为乙硼烷（B2H6），常温下以无毒无色气体形式存在。在乙硼烷中，有两个氢原子各以一对电子与两个硼原子成BHB氢桥键（三中心二电子大π键）。电子的离域使硼原子达到八隅体结构，同时降低了硼的亲电性。由于含有空余的p轨道，乙硼烷是一个强的路易斯酸。由于迅速的二聚反应，并不存在单独的BH3分子。然而，当乙硼烷溶于醚或胺中时，可以形成稳定的配合物，其中氧原子或氮原子作为路易斯碱提供孤对电子与硼形成配位键。这些物质的性质与硼烷相同。BH3的四氢呋喃或乙醚溶液通常比乙硼烷气体使用更方便，因此在实验室中较为常见。
硼烷与烯烃的加成是一个协同反应，双键的断裂与新键的生成同时进行。过渡态理论可以更清楚地显示反应的历程：（请点击查看原图，比较大）
由于该含硼基团将被羟基取代，所以第一步是立体决定的一步。硼将加成在与较少取代基相连的碳上。在过渡态中，多取代的碳上带有少量正电荷，类似碳正离子。一般而言，多取代的碳上带正电荷比少取代的碳稳定。如果硼烷进攻另一个多取代的碳，将使少取代的碳带上正电荷，不利于稳定。但有时在空间位阻的影响下，硼烷也会加成到多取代的碳上。
硼烷将继续进行类似的反应直到所有的三个氢原子被烃基所取代，即一分子硼烷可与三分子烯烃进行反应。所以有时使用只有一个氢原子的硼烷（R2BH）进行反应，例如一种被广泛用于硼氢化反应的硼氢化试剂9-BBN，它与烯烃反应有选择性，可以只进攻位阻较小的双键。
硼烷一般与烯烃进行顺式加成，即加到双键的同一边。例如甲基环戊烯与硼烷生成反式产物。
在第二步氧化反应中，过氧根离子进攻硼原子。烷基迁移到氧原子上生成构象保持的产物。实际反应中常会出现B(OR)3而不是下式中的BH2OR。
炔烃也可进行硼氢化-氧化反应，产物是醛或酮。为使反应停留在与一个硼烷加成的一步，通常使用带有较大取代基的硼烷，如二(二仲异戊基)硼烷。在第二步如果与氯胺反应可得到胺。与溴和碘反应可得到相应的卤代烷。使用甲酸可以得到烷烃。
羟汞化反应：另一个使烯烃生成醇的反应。与硼氢化-氧化反应相比，羟汞化反应具有立体专一性，为顺式加成。同时羟汞化反应是一个马氏反应，生成与硼氢化-氧化反应相反的加成产物。