累积二烯烃

更新时间:2023-05-28 08:58

累积二烯烃也称为“聚集二烯烃”或“连烯烃”是分子中含有一对相邻碳碳双键(即有一个原子通过两个双键与相邻两个碳原子连接)的一类二烯烃。分子中具有超过一对相邻碳碳双键(累积双键)的烯烃则称为“累积多烯烃”。

分子结构

累积二烯烃是二烯烃的一类,分子中含有两个相邻的双键(一般为碳碳双键)。最简单的累积二烯烃是丙二烯。相比其他烯烃,累积二烯烃更加活泼,且可能具有手性。

此类二烯烃中,C-C-C键角为180°,两个π键和四个取代基在空间上处于正交,中心碳原子为sp杂化。类似的正交π键出现在烯酮中。

特定的催化剂(如威尔金森催化剂)可使丙二烯的一个双键被还原,另一个不受影响。

旋光异构体

最简单的累积二烯烃是丙二烯,而复杂的累积二烯烃可看作丙二烯衍生物。

van't Hoff 早在他提出正四面体碳原子的模型时就预言,具有不对称取代的丙二烯型衍生物应当可以形成一对对映体。W. H. Mills于1935年首次合成了此丙二烯型化合物,证实了60年前van't Hoff的预言。

中心碳原子两个π键的平面是正交的,两个不同的a, b基团所处的平面和它们相邻的π键平面成直角,这个分子的实物和镜像不能重合,因此它具有手性分子的性质,可以形成一对对映体(可能具有光活性)。例如1,3-二苯基-1,3-二(α-萘基)丙二烯。

显然,丙二烯的C-1和C-3原子上所连的每两个基团,只要其一是相同的话,分子中就有一个平面的对称因素,旋光异构体就不存在了。

合成方法

一、由偕二卤代环丙烷和有机锂化合物发生Skattebøl重排反应得到;

二、由末端炔烃与甲醛、溴化铜和碱反应得到;

三、由某些二卤化物的脱卤化氢反应得到。

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