更新时间:2024-07-01 13:10
哒嗪(Pyridazine),又称邻二氮杂苯,是一种有机化合物,化学式为C4H4N2,分子量80.09。哒嗪是1、2位含两个氮杂原子的六元杂环化合物。哒嗪化合物具有优良广谱的抑菌、杀虫、除草和抗病毒活性,在哒嗪环分子中引入酰胺、杂环、甲氧基丙烯酸酯等活性基团,可为哒嗪类农药的发展提供更多、更广阔的发展空间。
性状:淡黄色至棕色透明液体
密度(g/mL,25/4℃):1.107
熔点(℃):-8
沸点(℃,常压):208
折射率:1.5225-1.5245
闪点(℃):85
溶解性:能与水、苯、二甲基甲酰胺混溶。易溶于甲醇、乙醇、乙醚,几乎不溶于石油醚。
其它有害作用:该物质对环境可能有危害,对水体应给予特别注意。
1.摩尔折射率:22.43
2.摩尔体积(m3/mol):75.8
3.等张比容(90.2K):195.8
4.表面张力(dyne/cm):44.1
5.极化率(10-24cm3):8.89
1.疏水参数计算参考值(XlogP):无
2.氢键供体数量:0
3.氢键受体数量:2
4.可旋转化学键数量:0
5.互变异构体数量:无
6.拓扑分子极性表面积:25.8
7.重原子数量:6
8.表面电荷:0
9.复杂度:30.5
10.同位素原子数量:0
11.确定原子立构中心数量:0
12.不确定原子立构中心数量:0
13.确定化学键立构中心数量:0
14.不确定化学键立构中心数量:0
15.共价键单元数量:1
安全标识:S24/25。
危险标识:R36/37/38。
哒嗪是嘧啶、吡嗪的同分异构体。两个氮原子占1、2两位的称为哒嗪,占1、3两位的称为嘧啶,占1、4两位的称为吡嗪,它们都是哒嗪的同分异构体。
它的两个非极性极限式a和b的相似性没有嘧啶和吡嗪那样高,a更为稳定,因此b参加共振较少,共振能12.3kcal/mol:
哒嗪及其衍生物可用1,4-二羰基化合物与肼缩合(见缩合反应),属于【4+2】型环合方法,形成二氢哒嗪,然后再经氧化形成哒嗪或哒嗪酮。
利用环重排和缩环反应合成哒嗪化合物,这是近些年采用的新方法。例如:苯基氮杂环丙烯在在环己烷中与四氯化钛在-78℃下作用生成3,6-二苯基哒嗪和2,5-二苯基吡嗪;3,4,5-三甲基吡唑于四氯化碳中生成3,4,6-三甲基-5-氯-哒嗪等。
实验室制哒嗪可用马来酸酐与肼反应。该反应首先生成哒嗪酮,再与三氯氧磷作用,最后还原成哒嗪。哒嗪酮也可由1,2-二羰基化合物、肼和任何一个带有α-活泼氢的羰基化合物发生三组分缩合反应作用而生成,一般产率很好。
长效磺胺药物SMP是哒嗪的一个衍生物。哒嗪与苯并联,生成两种邻二氮杂萘,称为噌啉和酞啉。许多4-氨基噌啉衍生物具有抗疟的作用。酞啉的杂环部分被羟基取代的衍生物,具有发光的作用。
在农用化学品中,哒嗪衍生物因具有杀虫、抑菌、除草、抗病毒等广泛的生物活性,其合成和生物活性研究一直是热点。自4-羟基哒嗪酮作为植物生长调节剂投放市场以来,人们对哒嗪环母体进行了不断的结构修饰和改造,相继成功地开发了数十个哒嗪农药新品种,如哒嗪硫磷、哒嗪酮、哒草醚、杀草敏、哒草特、哒菌清等,为寻找高效低毒的新型农药提供了新途径。
具有抗菌活性的哒嗪类化合物
2000年,杨卓鸿等报道在浓度为500 μg/mL时,哒嗪化合物1对小麦锈病的防效为100%。邹霞娟等报道在质量浓度为500μg/mL时,哒嗪化合物2对小麦锈病和水稻纹枯病的抑制率为60%和84.6%,哒嗪化合物3对水稻纹枯病的抑制率为79.0%;哒嗪化合物4对水稻纹枯病抑制率为91.13%;哒嗪化合物5对小麦锈病抑制率为80%。2001年,周懿波等报道在质量浓度为500 μg/mL时,哒嗪化合物6对水稻纹枯病和小麦赤霉病的抑制率为67.1%和58.1%;哒嗪化合物7对黄瓜灰霉病的抑制率为68.7%;哒嗪化合物6和8对番茄早疫病的抑制率分别为63.6%和64.5%;哒嗪化合物9对棉花立枯病的抑制率为58.1%。2005年,刘卫东等报道在浓度为50mg/L时,哒嗪化合物10对小麦赤霉病的抑菌率为91%,对黄瓜灰霉病的抑菌率为90%。哒嗪化合物11对小麦赤霉病的抑菌率为91%;哒嗪化合物12对稻瘟病的抑菌率为100%。2005年,曹松等报道哒嗪酮类化合物13,在浓度为500 mg/L时,对黄瓜炭疽病菌的抑制率为50% 。2007年,Wagnat等报道在浓度为64 μg/mL时,哒嗪化合物14、15和16对水稻胡麻叶斑病菌和棉花枯萎病菌的抑制率均为100%。2009年,Wu等报道在浓度为50μg/mL时,哒嗪化合物17对小麦赤霉病菌的抑制率为60.5%,优于对照药剂恶霉灵对小麦赤霉病菌的抑制率。
哒嗪化合物具有优良广谱的抑菌、杀虫、除草和抗病毒活性,在哒嗪环分子中引入酰胺、杂环、甲氧基丙烯酸酯等活性基团,可为哒嗪类农药的发展提供更多、更广阔的发展空间。相信随着对哒嗪类衍生物研究的逐步深入,开发出高效、低毒、低残留、环境友好的哒嗪类农药品种是有希望的。