R1通常以氢化铝锂的熔化开始，温度范围为150~170℃，接着立即分解为Li3AlH6，但是R1是在低于LiAlH4熔点的情况下进行的。在大约200℃时，Li3AlH6分解成LiH和Al（R2），接着在400℃以上分解成LiAl（R3）。反应R1在实际中是不可逆的，而R3是可逆反应，在500℃时的平衡压强是25千帕。在有适当催化剂的情况下，R1和R2反应可以在常温下发生。

水解反应

LiAlH4遇水立即发生爆炸性的猛烈反应并放出氢气：

LiAlH4 + 2H2O → LiAlO2 + 4H2↑

LiAlH4 + 4H2O → LiOH + Al(OH)3 + 4H2↑

由于放出的氢是定量的，该反应可用来测定样品中氢化铝锂的含量。为了防止反应过于剧烈，常加入一些二恶烷、乙二醇二甲醚或四氢呋喃作为稀释剂。这一反应提供了一个有用的实验室制取氢气的方法。长期暴露在空气中的样品通常会发白，因为样品已经吸收了足够的水分，生成了由氢氧化锂和氢氧化铝组成的白色混合物。

氨解反应

LiAlH4 的乙醚或四氢呋喃溶液能同氨猛烈作用放出氢气：LiAlH4 + 4NH3 → LiAl(NH2)4 + 2H2↑

当氨的量不足时，发生如下反应：2LiAlH4 + 5NH3 → [LiAlH(NH2)2]2NH + 6H2↑

NH3/LiAlH4比值更小时，则氨中的三个氢都可被取代：3LiAlH4 + NH3 → (LiAlH3)3N + 3H2↑

配位反应

氢化铝锂几乎可以与所有的卤化物反应生成相应的配位铝氢化物，当配位铝氢化物不稳定时，则分解为相应的氢化物。通式为：nLiAlH4 + MXn → M(AlH4)n + nLiX，M(AlH4)n → MHn + nAlH3

因此可通过此方法制备很多金属或非金属氢化物，如：LiAlH4 + 4NaCl → 4NaH + LiCl + AlCl3

复分解反应

氢化铝锂可与NaH在四氢呋喃中进行复分解反应，高效的生产氢化铝钠（NaAlH4）：LiAlH4 + NaH → NaAlH4 + LiH

氢化铝钾（KAlH4）可以用二乙二醇二甲醚作为溶剂，以类似的方式制取：LiAlH4 + KH → KAlH4 + LiH

还原反应

氢化铝锂可将很多有机化合物还原，实际中常用其乙醚或四氢呋喃溶液。氢化铝锂的还原能力比相关的硼氢化钠更强大，因为Al-H键弱于B-H键。由于存储和使用不方便，工业上常用氢化铝锂的衍生物双(2-甲氧基乙氧基)氢化铝钠（红铝）作为还原剂，但在小规模的工业生产中还是会使用氢化铝锂。

能被氢化铝锂还原的官能团主要包括：

1、卤代烷被还原成烷烃。碘代烷反应最快，其次是溴代烷和氯代烷。此反应中一级卤代烷（伯卤代烷）性能较好，所得产物发生构型转化，因此认为该反应是SN2机理。二级卤代烷（仲卤代烷）也可用此法还原，三级卤代烃（叔卤代烷）容易发生消除反应，不适用此法。氢化铝锂只能用于还原醇基在附近的炔烃，不能用于还原简单烯烃和芳香烃。

2、硅卤化物等还原为硅烷，如：LiAlH4 + SiCl4 → SiH4 + LiCl + AlCl3

3、羰基化合物（酰胺除外）被还原为醇，如酯和羧酸都可以被氢化铝锂还原成伯醇。在氢化铝锂还原酯的方法发现之前，一般用布沃－布朗还原反应还原酯，即将煮沸的金属钠-无水醇作为还原剂，但这一反应较难进行。醛和酮也可以被氢化铝锂还原成醇，不过一般使用如NaBH4这类更温和的试剂来还原。α,β-不饱和酮会被还原成烯丙醇。

4、环氧化合物。当环氧化合物被还原时，氢化铝锂试剂会攻击环氧化合物的位阻小的一端，通常会生成仲醇或叔醇。环氧环己烷会被优先还原成α键（直立键）的醇。

5、酰胺和酰亚胺被还原成胺。这类反应一般产率较高，并且用N,N-取代的原料反应比其他要快很多。

6、腈被还原成伯胺。另外，肟、硝基化合物以及烷基叠氮都可以被还原成胺。季铵阳离子可被还原成对应的叔胺。

7、与醇反应生成烷氧基氢化铝锂：

LiAlH4 + ROH → LiAl(OR)H3 + H2↑

LiAlH4 + 2ROH → LiAl(OR)2H2 + 2H2↑

LiAlH4 + 3ROH → LiAl(OR)3H + 3H2↑

LiAl(OR)2H2 是将酰胺还原为醛的适宜试剂，LiAl(OC(CH3)3)3H是将酰氯还原为醛的适宜试剂，而利用氢化铝锂不能将酰氯部分还原生成对应的醛，因为氢化铝锂会将后者完全还原为伯醇，因此必须要使用更温和的三叔丁氧基氢化铝锂（LiAl(OC(CH3)3)3H）来还原酰氯。三叔丁氧基氢化铝锂与酰氯的反应比与醛的反应迅速得多，例如在异戊酸中加入氯化亚砜会生成异戊酰氯，这时可利用三叔丁氧基氢化铝锂将异戊酰氯还原为异戊醛，产率能达到65%。

用氢化锂为原料与三氯化铝或三溴化铝在乙醚溶液中作用，可制得氢化铝锂。

预先粉碎氢化锂：在N2气氛围中将块状的氢化锂粉碎成细小颗粒，并过筛。颗粒大小决定反应的难易。

乙醚的干燥：所用的乙醚须绝对干燥并且不含过氧乙醚。用CaCl2和金属钠来干燥还显不够，应用NaOH或CaH2脱水，然后进行蒸馏以除去水分和过氧乙醚。

氢化铝锂的制备：取三口烧瓶、滴液漏斗、回流冷凝器、搅拌棒等进行干燥后备用。并注意切莫使AlCl3吸潮。

在三口烧瓶中加入23.5g（2.96mol）的LiH和200mL乙醚制成悬浊液，在强烈地搅拌下滴加入71.2g（0.534mol）的三氯化铝乙醚溶液300mL。乙醚呈现沸腾状说明反应开始。调节滴加速度控制反应平稳地进行。AlCl3滴加完毕后，继续搅拌直至反应终止，静置片刻。用N2气将烧瓶中的反应物压出，使经过一个玻璃砂芯漏斗过滤，将澄清的滤液蒸发至黏稠状，残余的乙醚在减压下70℃除去，剩余物即为氢化铝锂。收率约85%。

如果滴加AlCl3时未发生反应，或者反应以后又停下来，表明LiH粉碎的细度不够。遇以上情况可在烧瓶中加3g的LiAlH4的30mL乙醚溶液作为引发剂，以避免反应因延缓可能导致的突发式的爆炸反应。

若以AlBr3代替AlCl3，LiH的颗粒可不必太细，可以似黄豆大小，不致影响反应的进行。操作步骤类似于使用AlCl3。加完AlBr3可加热至乙醚沸腾的温度，冷却后过滤即得LiAlH4的乙醚溶液。

主要用作羰基试剂、还原剂。造其他氢化物及硅烷、硼烷等。在医药、香料、农药、染料及其他精细有机合成中用作还原剂。可将醛酮、酸、酸酐、酯、醌、酰氯等还原为醇，将腈还原为伯胺，将卤化烃还原为烃，芳香硝基化合物还原成偶氮化合物。用作聚合催化剂、还原剂、喷气发动机燃料，也用于合成药物。

1.疏水参数计算参考值（XlogP）:无

2.氢键供体数量:0

3.氢键受体数量:0

4.可旋转化学键数量:0

5.互变异构体数量:无

6.拓扑分子极性表面积0

7.重原子数量:2

8.表面电荷:0

9.复杂度:0

10.同位素原子数量:0

11.确定原子立构中心数量:0

12.不确定原子立构中心数量:0

13.确定化学键立构中心数量:0

14.不确定化学键立构中心数量:0

15.共价键单元数量:6

信息：

包装等级：I

风险类别：4.3

海关代码：2850009090

WGK_Germany：2

德国有关水污染物质的分类清单

危险类别码：R11;R14/15;R34

安全说明：S43-S7/8-S6A-S45-S43B-S36/37/39-S33-S26-S16-S24/25-S27-S29

RTECS号：BD0100000

安全标志：S43:灭火时使用...（某种合适的灭火装置名称）。

危险标志：C:Corrosive

隔离泄漏污染区，限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿消防防护服。不要直接接触泄漏物。

小量泄漏：避免扬尘，使用无火花工具收集于干燥、洁净、有盖的容器中。转移至安全场所。

大量泄漏：用塑料布、帆布覆盖，减少飞散。与有关技术部门联系，确定清除方法。

呼吸系统防护：可能接触毒物时，应该佩戴头罩型电动送风过滤式防尘呼吸器。必要时，建议佩戴自给式呼吸器。

眼睛防护：呼吸系统防护中已作防护。

身体防护：穿化学防护服。

手防护：戴橡胶手套。

其他：工作现场严禁吸烟。工作毕，淋浴更衣。注意个人清洁卫生。

皮肤接触：立即脱去被污染的衣着，用大量流动清水冲洗，至少15分钟。就医。

眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。

吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。

食入：误服者用水漱口，给饮牛奶或蛋清。就医。