三年后，俄罗斯帝国当朝皇帝亚历山大一世正致力于遏制拿破仑在亚得里亚海的扩张，为此皇帝下令发起新的地中海远征，任命此时已升为海军中将的谢尼亚文担任总司令。在1806年9月期间，谢尼亚文重建了俄国在亚得里亚海南部的控制，截断了杜布罗夫尼克的海上贸易，并已准备好对赫瓦尔岛发起攻击。谢尼亚文同当地信奉东正教的诸位王子结盟，而他们保证将会在陆上协助谢尼亚文的军事行动。

在奥地利人被劝说放弃科托尔与俄军的同时，俄国舰队占领了科尔丘拉岛和维斯岛。这些行动阻止了法国占领爱奥尼亚群岛的企图。但是，谢尼亚文的战功由于1807年俄皇与拿破仑签订提尔西特条约而被弃置一旁。

即使是在与法国的合约签订之前，一场与土耳其的战争已经迫在眉睫，谢尼亚文的舰队接到命令进入爱琴海筹备对君士坦丁堡发起攻击。1807年2月24日，谢尼亚文的舰队抵达达达内尔海峡，3月攻占忒涅多斯岛。谢尼亚文将这座岛屿作为他的阅兵场，以此实现对海峡的封锁和切断土耳其首都的补给。

与谢尼亚文的期望相反，刚刚在达达尼尔海峡行动（1807年2月19日行动）中因遭到海岸炮兵打击而折损600余士兵的英国皇家海军舰队司令约翰·托马斯·达克沃什，拒绝带领他的舰队加入到和谢尼亚文的协同作战中，同时调转方向着手进行对埃及亚历山大港注定要倒大霉的远征。于是俄国舰队不得不在没有盟国援助的情况下与数倍于己的土耳其人在爱琴海作战。

谢尼亚文对土耳其帝国首都的封锁最终逼使他们达到极限。在由于食物匮乏引发起诸多暴乱后，土耳其苏丹赛利姆三世被废黜，新即位的苏丹穆斯塔法四世立即命令舰队打破封锁。土耳其帝国的舰队与塞尼亚温的舰队在达达内尔海峡战役（5月11日）和阿索斯战役（6月16日）中发生激烈战斗。

在谢尼亚文的海军生涯中，由他直接指挥的最著名战役要数阿索斯海战了。 1807年5月，参加反法同盟的俄罗斯派遣谢尼亚文中将指挥的地中海分舰队封锁土耳其的达达尼尔海峡，并攻占海峡南端出口处的特内多斯岛(现称博兹贾阿达岛)，作为封锁海峡的分舰队基地。

土耳其苏丹对海峡封锁极为恐慌，即令赛义德·阿里上将率分舰队于5月19日冲出海峡与俄分舰队决战，当时土军分舰队共有战列舰8艘、巡航舰6艘以及55艘辅助船，企图夺占特内多斯岛，但被击退回海峡内。 6月22日，土耳其分舰队增加兵力再次出海，共有战列舰10艘、巡航舰5艘、轻巡航舰3艘、辅助船2艘、火炮1196门。

谢尼亚文得知土舰队出航消息后，为防止敌舰队在遭到攻击后再缩回海峡，决定率分舰队佯作撤退，有意诱敌深入，让敌攻击特内多斯岛。当时俄罗斯分舰队的兵力为战列舰10艘、巡航舰1艘、辅助船1艘及希腊的一支小型武装船队，火炮754门。 6月27日俄分舰队驶至伊姆罗兹岛附近海域时，土耳其舰队开始炮击特内多斯岛上的要塞，次日又由土耳其大陆增派（7001）人的陆战部队登上特内多斯岛开始围攻要塞。6月29日俄舰队返航驶向特内多斯岛，土耳其舰队发现俄舰队向特内多斯岛接近后，即迅速将分舰队撤至海上。

谢尼亚文率领的俄舰队直至7月旧晨在靠近阿索斯半岛的利姆诺斯岛附近海域发现土耳其舰队，谢尼亚文当即下令发起攻击。 谢尼亚文根据敌人拥有火炮数量多和敌舰航速快等情况，制订了详细的对应计划，首先将己方10艘战列舰编为5个战术群，然后根据土耳其海军士兵的心理即旗舰失利，就会兵无斗志，决定摒弃传统的线式纵列战术与敌交战，以敌旗舰为重点发起攻击。战斗开始，舰队副司令阿·格雷格即率3个战术群直扑土耳其舰队的前卫旗舰“塞迪尔巴希尔”号和中军旗舰“梅苏迪耶”号(赛义德·阿里旗舰)以及后卫旗舰“安凯巴赫里”号，于是俄军反而由火力劣势转变为火力优势。谢尼亚文率领两个战术群则切断敌前卫去路，迫敌转向开始漂航，驶往阿索半岛方向，而土舰队后卫舰船欲超越纵队支援中军，又被谢尼亚文率领的“坚毅”号迎头阻击，到中午土耳其舰队开始四散溃逃，战斗至下午一些受到重创的土耳其船逃回达达尼尔海峡。俄军在追击中俘获敌旗舰一艘，迫使掩护该舰的另一艘战列舰及一艘巡航舰因无法逃脱而自行焚毁，这样土耳其舰队共损失战列舰3艘、巡航舰4艘、轻巡航舰1艘，而俄军舰船则无一损失。

俄舰队在阿索斯海战中获胜，不仅加固了俄舰队在地中海的地位，亦加强了对达达尼尔海峡的封锁，再加上俄国陆军在多脑河与高加索地区的胜利，迫使土耳其于1807年8月与俄国签订和约。

在接到提尔西特和约签订的消息后，俄国退出第四次反法同盟，据说谢尼亚文大感震惊但仍然强忍悲伤（8月12日）。他的所有战功由于国际局势戏剧性的大转变而丧失：这下子拿破仑成为了俄罗斯的盟友，而大不列颠则变成了敌人。8月14日，他和英国海军将领科林伍德勋爵不得不分道扬镳。八天后，谢尼亚文舰队中的一大部份（5艘战列舰，4艘护卫舰，4艘小型护卫舰，4艘双桅横帆船）接到命令返回塞瓦斯托波尔。谢尼亚文则率领剩下的舰船驶往波罗的海，参与俄国即将对瑞典发起的芬兰战争。

8月25日，谢尼亚文撤离忒涅多斯岛，9月19日，舰队从克基拉岛起航。尽管他计划好直接向圣彼得堡航行，但暴风天气却迫使他进入塔霍河，幷于10月30日在里斯本抛锚。数日后，葡萄牙摄政王若昂六世率领王室逃往巴西，同时英国皇家海军封锁了里斯本，英军将港口内的俄国舰队以敌人对待，如此不啻于英俄战争已经开始。11月，朱诺将军指挥下的法军攻入里斯本，使得夹在两大敌对阵营之间的谢尼亚文处境极为尴尬。

在这种棘手的状况下，谢尼亚文充分发挥其外交才能设法从毁灭中拯救他的舰队。拿破仑在听说了谢尼亚文的困境后，从俄国皇帝手中取得了越过在巴黎的俄国外交大使馆直接对塞尼亚温下达命令的特权。拿破仑立即要求用其手下的法国或德国军官来替换在塞尼亚温的舰队中服役的英国籍军官，同时建议他与朱诺将军交换几艘战舰。拿破仑的命令被谢尼亚文委婉的拒绝了，他不希望冒着巨大风险让麾下的海军陆战队同过去的盟友开战，同时声称坚持中立的立场。

直到1808年7月，谢尼亚文的舰队仍被封锁在里斯本，期间法国的让-安多歇·朱诺 将军和瓦尔密公爵克勒曼 曾数度到访，劝告谢尼亚文协助法国的军事行动共同打击葡萄牙人和西班牙人。谢尼亚文则对此坚决反对，称俄皇并未授权其开启战端，俄罗斯国家和人民也并不处于战争状态中，任何的利诱或威胁都无法改变他的意志。

当年8月，法国军队在葡萄牙Vimeiro附近被威灵顿公爵所率领的英军击败，并被迫撤离葡萄牙。现在谢尼亚文的7艘战列舰和1艘护卫舰直接面对英国海军的15艘战列舰和10艘护卫舰，且无任何海岸炮兵支援。如果谢尼亚文拒绝投降，那么英国人能够轻易让俄国舰队葬身鱼腹。但是，刚毅的谢尼亚文重申其中立地位，并威胁如果英军发起进攻，那么他就会引爆战舰让整个里斯本陷入火海。最后，谢尼亚文同英国海军将领查尔斯·柯顿签署协定，俄国舰队将在英国皇家海军的护送下驶往伦敦，把俄国舰船拘禁到战争结束，作为友好的表示俄国海军可以不用降下军旗。俄国舰队中的两艘战舰（拉斐尔号和雅罗斯拉夫号）由于受损，不得不停留在里斯本维修。

8月31日，谢尼亚文的舰队从葡萄牙起航驶往朴茨茅斯。9月27日，英国海军本部报告称，俄国舰队作为交战国竟然旗帜飘扬的停泊在大不列颠港口，犹如在和平时期一般。伦敦市市长宣布先前声名狼藉的协议有损大不列颠的威望，海军本部里的大部份成员也都赞同他的看法。俄国舰队因此被以各种各样的理由公然扣留在朴茨茅斯，直到冬季来临使得舰队无法返回波罗的海。英国方面坚持认为谢尼亚文的舰队应该驶向阿尔汉格尔斯克，否则他们将会被瑞典军舰所截击。1809年，原定的出发日期由于英军对瓦尔赫伦岛的远征大败而回被再次延后。最终，8月5日，饱经磨难的俄国舰队终于被允许离开朴茨茅斯驶往里加，舰队抵达的时候已是1809年9月9日了。

谢尼亚文的抗命行为得罪了皇帝，他回来后就不再被调回海军中服役。在拿破仑侵俄期间，朝廷不顾他多次请战，将他打发去管理里加平静的港口，负责统领本地的民兵，且不给他出阵的机会。于1813年被解除职务。

尽管谢尼亚文在战后就从海军中退役，但他的威名却在海军中不胫而走，以至于后来十二月党人计划邀请他出任政变后临时政府的成员。后来当希腊独立战争爆发时，希腊的起义者请求俄国皇帝派遣“著名的谢尼亚文”前来协助他们，但他们的请求却被拒绝了。1825年亚历山大一世逝世后，尚武的新皇才把谢尼亚文召回军中服役。出任波罗的海舰队司令。谢尼亚文被重新起用，62岁出任波罗的海舰队司令，次年晋级为海军上将，次年，谢尼亚文获晋升为海军上将，并与前来俄军服务的荷兰人Login Geiden一同率领舰队向地中海进发，不久后，由英-法-俄三国组成的联合舰队在纳瓦里诺海战中赢得了伟大的胜利。6年后的1831年4月逝世。俄皇尼古拉一世亲自出席，为他在亚历山大·涅夫斯基修道院举办盛大的葬礼。

他创造性地发展了帆船舰队的机动战术。他首次采用以战术群（每群2艘军舰）攻击敌人单艘军舰的作战方法，从而能在决定性方向上造成对敌的炮火优势。他非常重视战斗过程中的兵力机动和各个击破的战术。他认为，舰员的战斗训练，尤其是驶帆和火炮射击训练，具有重大意义。他对水兵仁慈，深受他们的尊敬。以谢尼亚文的名字命名的有：“加罗林群岛的一岛群、白令海布里斯托尔湾一海角和萨哈林岛（库页岛）东南部一海角，以及俄国与苏联海军的许多舰艇。著有《海军上将谢尼亚文的笔记》。