闪锌矿属于立方晶系，点群-43m，空间群F-43m，其结构与金刚石结构相似，如图3所示。结构中S2-作面心立方堆积，Zn2+交错地填充于8个小立方体的体心，即占据四面体空隙的1/2，正负离子的配位数均为4。一个晶胞中有4个ZnS分子。整个结构由Zn2+和S2-各一套面心立方格子沿体对角线方向位移1/4体对角线长度穿插而成。由于Zn2+具有18电子构型，S2-又易于变形，因此，ZnS键带有相当程度的共价键性质。常见闪锌矿型结构的有Be，Cd，Hg等的硫化物、硒化物和碲化物以及CuCl及α—SiC等。

纤锌矿属于六方晶系，点群6mm，空间群P63mc，晶胞结构如图4所示。结构中S2-作六方最紧密堆积，Zn2+占据四面体空隙的1/2，Zn2+和S2-离子的配位数均为4。六方柱晶胞中ZnS的分子数为6，平行六面体晶胞中晶胞分子数为2。结构由Zn2+和S2-各一套六方格子穿插而成。常见纤锌矿结构的晶体有BeO，CdS，GaAs等晶体。

纤锌矿型结构的晶体，如ZnS、CdS、GaAs等和其他第Ⅱ与第Ⅳ族、第Ⅲ与第V族化合物，制成半导体器件，可以用来放大超声波，这样的半导体材料具有声电效应(通过半导体进行声电相互转换的现象称为声电效应)。

AX2型结构主要有萤石(CaF2)型、金红石(TiO2)型和方石英(SiO2)型结构。其中CaF2为激光基质材料，在玻璃工业中常作助熔剂和晶核剂，在水泥工业中常用作矿化剂；TiO2为集成光学棱镜材料；SiO2为光学材料和压电材料。AX2型结构中还有一种层型的CdI2和CdCl2型结构，这种材料可作固体润滑剂。

萤石属于立方晶系，点群m3m，空间群Fm3m，其结构如图5所示。Ca2+位于立方晶胞的顶点及面心位置，形成面心立方堆积，F-填充在8个小立方体的体心。Ca2+离子的配位数是8，形成立方配位多面体[CaF8]；F-离子的配位数是4，形成[FCa8]四面体，F-占据Ca2+离子堆积形成的四面体空隙的100%。该结构也可以看做F-作简单立方堆积，Ca2+占据立方体空隙的一半，晶胞分子数为4。从空间格子方面来看，萤石结构由1套Ca2+的面心立方格子和2套F-离子的面心立方格子相互穿插而成。

结构与性能关系方面，CaF2与NaCI的性质对比，F-半径比Cl-小，Ca2+半径比Na+稍大，综合电价和半径两因素，萤石中质点间的键力比NaCI中的键力强。反映在性质上，萤石的硬度为莫氏4级，熔点1410℃，密度3.18 g/cm3，水中溶解度0.002；而NaCI的熔点为808 °C，密度2.16 g/cm3，水中溶解度35.7。

常见萤石型结构的晶体是一些4价离子M4+的氧化物MO2，如ThO2，CeO2，UO2，ZrO2。

碱金属元素的氧化物R2O、硫化物R2S、硒化物R2Se、碲化物R2Te等A2X型化合物为反萤石结构，它们的正负离子位置刚好与萤石结构中的相反，即碱金属离子占据F-的位置，O2-或其他负离子占据Ca2+的位置。这种正负离子位置颠倒的结构，叫做反同形体。

金红石属于四方晶系，点群4/mmm，空间群P4/mnm，其结构如图6所示。结构中O2-作变形的六方最紧密堆积，Ti4+在晶胞顶点及体心位置，O2-在晶胞上下底面的面对角线方向各有2个，在晶胞半高的另一个面对角线方向也有2个。

Ti4+的配位数是6，形成[TiO6]八面体，O2-的配位数是3，形成[OTi3]平面三角单元。Ti4+填充八面体空隙的1/2。晶胞中TiO2的分子数为2。整个结构可以看做由2套Ti4+的简单四方格子和4套O2-的简单四方格子相互穿插而成。TiO2除金红石型结构之外，还有板钛矿和锐钛矿两种变体，其结构各不相同。常见金红石结构的氧化物有SnO2，MnO2，CeO2，PbO2，VO2，NbO2等。TiO2在光学性质上具有很高的折射率(2.76)，在电学性质上具有高的介电系数，因此，成为制备光学玻璃的原料，也是无线电陶瓷中需要的晶相。

碘化镉属于三方晶系，空间群P3m，是具有层状结构的晶体，如图7所示。Cd2+位于六方柱晶胞的顶点及上下底面的中心，I-位于Cd2+三角形重心的上方或下方。每个Cd2+处在6个I-组成的八面体的中心，其中3个I-在上，3个I-在下。每个I-与3个在同一边的Cd2+相配位。I-在结构中按变形的六方最紧密堆积排列，Cd2+相间成层地填充于1/2的八面体空隙中，形成了平行于(0001)面的层型结构。每层含有2片I-，1片Cd2+。层内[CdI6]八面体之间共面连接(共用3个顶点)。由于正负离子强烈的极化作用，层内化学键带有明显的共价键成分。层间通过分子间力结合。由于层内结合牢固，层间结合很弱，因而晶体具有平行(0001)面的完全解理。常见CdI2型结构的层状晶体有Mg(OH)2和Ca(OH)2等晶体。

A2X3型化合物晶体结构比较复杂，其中有代表性的结构有刚玉型结构，稀土A、B、C型结构等。由于这些结构中多数为离子键性强的化合物，因此，其结构的类型也有随离子半径比变化的趋势。

刚玉，即α一Al2O3，天然α一Al2O3单晶体称为白宝石，其中呈红色的称为红宝石，呈蓝色的称为蓝宝石。刚玉属于三方晶系，空间群R-3c。由于其单位晶胞较大且结构较复杂，因此，以原子层的排列结构和各层间的堆积顺序来说明比较容易理解，见图8。其中O2-近似地作六方最紧密堆积(HCP)，Al3+填充在6个O2-形成的八面体空隙中。

刚玉型结构的化合物还有α—Fe2O3(赤铁矿)，Cr2O3，V2O3等氧化物以及钛铁矿型化合物FeTiO3，MgTiO3，PbTiO3，MnTiO3等。刚玉硬度非常大，为莫氏硬度9级，熔点高达2050 °C，这与Al—O键的牢固性有关。α一Al2O3是高绝缘无线电陶瓷和高温耐火材料中的主要矿物。刚玉质耐火材料对PbO，B2O3含量高的玻璃具有良好的抗腐蚀性能。

AX3型晶体中有代表性的是ReO3，属于立方晶系，正负离子配位数分别为6和2，如图9所示。结构中[ReO6]八面体之间在三维方向共顶连接来形成晶体结构。该结构的特点是单位晶胞的中心存在很大的空隙。WO3的结构可由ReO3的结构稍加变形而得到。

A2X5型化合物的结构一般都比较复杂，其中有代表性的是V2O5，Nb2O5等。Nb2O5的结构可以由ReO3的结构演变而来。把ReO3结构中八面体的共顶连接方式换成共棱连接，即可形成Nb2O5结构。

在含有两种正离子的多元素化合物中，其结构基元的构成分为两类：一是结构基元是单个原子或离子；二是络合离子。络合离子是由数个原子或离子组成的带电的原子或离子团，其形状一般呈多面体。络合离子作为一个整体可以从一个化合物中转移到另一个化合物中，在溶液或熔体中，络合离子也能整体存在。在络合离子中，其中心原子与周围配位原子间的化学键都具有共价键成分。若中心原子与配位原子之间依靠纯粹的静电力结合，则不能算作络合离子。例如，在CaTiO3中虽存在[TiO6]八面体，但并没有独立的TiO32-络离子存在。当ABO3型结构中的高价正离子B很小时，就不能被O2-以八面体形式所包围，如C4+，Ni6+和B3+等，这时就不能形成钙钛矿型结构，而形成方解石或霞石型结构。

钛铁矿是以FeTiO3为主要成分的天然矿物，结构属于三方晶系，其结构可以从刚玉结构衍生而来，见图10。将刚玉结构中的2个3价阳离子用2价和4价或1价和5价两种阳离子置换便形成钛铁矿结构。

在刚玉结构中，氧离子的排列为HCP结构，其中八面体空隙的2/3被铝离子占据，将这些铝离子用两种阳离子置换有两种方式。第一种置换方式是：置换后F层和Ti层交替排列构成钛铁矿结构，属于这种结构的化合物有MgTiO3，MnTiO3，FeTiO3，CoTiO3，LiTaO3等。第二种置换方式是：置换后在同一层内1价和5价离子共存，形成LiNbO3或LiSbO3结构。

钙钛矿是以CaTiO3为主要成分的天然矿物，理想情况下其结构属于立方晶系，如图11所示。结构中Ca2+和O2-一起构成fcc堆积，Ca2+位于顶角，O2-位于面心，Ti4+位于体心。Ca2+，Ti4+和O2-的配位数分别为12，6和6。Ti4+占据八面体空隙的1/4。[TiO6]八面体共顶连接形成三维结构。

实际晶体中能满足这种理想情况的非常少，多数钙钛矿型结构的晶体都不是理想结构，而是有一定畸变，因而产生介电性能。其中有代表性的化合物是BaTiO3和PbTiO3等，具有高温超导特性的氧化物的基本结构也是钙钛矿结构。

BaTiO3属钙钛矿型结构，是典型的铁电材料，在居里温度以下表现出良好的铁电性能，而且是一种很好的光折变材料，可用于光储存。铁电晶体是指具有自发极化且在外电场作用下具有电滞回线的晶体。铁电性能的出现与晶体内的自发极化有关。晶体在外电场作用下的极化包括电子极化、离子极化和分子极化三种。

白钨矿是以PbWO4为主要成分的天然矿物，组成为ABO4。PbMoO4结构属于白钨矿型结构，四方晶系，如图12所示。晶胞参数为a=0.5432 nm，b=1.2107 nm，晶胞分子数为4。

PbMoO4是一种重要的声光材料。声光效应是指光被声光介质中的超声波所衍射或散射的现象。在声光晶体的一端贴上压电换能器(一般用LiNbO3晶体)，输入高频电信号后压电晶体产生高频振荡，其频率通常在超声波范围内，这是一种弹性波，传人声光晶体后晶体将发生压缩或伸长。当激光束通过压缩、伸长应变层时就能使光产生折射或衍射，折射率随位置的周期性变化就可起到衍射光栅的作用，光栅常数就等于输入的超声波波长。显然，输入的超声波波长发生变化，光衍射角也随之变化。这样，通过控制高频电路的输入频率，就可控制激光偏转角。声光激光打印机就是利用这一原理设计而成的。

AB2O4型晶体以尖晶石为代表，其中A为2价正离子，B为3价正离子。尖晶石(MgAl2O4)结构属于立方晶系，空间群Fd3m，如图13所示。尖晶石晶胞可看做由8个小块交替堆积而成。小块中质点排列有两种情况，分别以A块和B块来表示。A块显示出Mg2+占据四面体空隙，B块显示出Al3+占据八面体空隙的情况。结构中O2-作面心立方最紧密堆积，Mg2+填充在四面体空隙，Al3+占据八面体空隙。晶胞中含有8个尖晶石分子，即8个MgAl2O3，因此，晶胞中有64个四面体空隙和32个八面体空隙，其中Mg2+占据四面体空隙的1/8，Al3+占据八面体空隙的1/4。

在实际尖晶石中，有的结构介于正、反尖晶石之间，即既有正尖晶石，又有反尖晶石，此尖晶石称为混合尖晶石。例如，MgAl2O4，CoAl2O4，ZnFe2O4为正尖晶石结构；NiCo2O4，CoFe2O4等为反尖晶石结构；CuAI2O4和MgFe2O4等为混合型尖晶石。

石榴石属于立方晶系，但结构复杂，化学式是M3Fe5O12，M是1个3价稀土离子或1个钇(3+)离子，或写成(3M2O3)c·(2Fe2O3)a·(3Fe2O3)d，c、a、d表示离子占据晶格位置的类型。每个c离子和8个氧离子配位形成十二面体(相当于六面体的每个面又折叠一下而形成)，每个a离子占据八面体位置，每个d离子占据四面体位置。全部金属离子都是3价的，a离子排列成体心立方格子，c和d位于该立方体的面上，如图14所示。每个晶胞中有160个原子，含8个化学式单位，即晶胞分子数为8。结构中的配位多面体都有不同程度的变形。

最著名的是钇铁石榴石YIG、钇铝石榴石YAG，以及钆镓石榴石等，其化学式分别为Y3Fe2(FeO4)3，Y3Al2(AlO4)3和Gd3Ga2(GaO4)3。其中，掺钕(Nd)的YAG是一种比较理想的固体激光材料；钇铁石榴石是重要的铁磁晶体；钆镓石榴石是一种磁泡衬底晶体，也是激光介质材料。